Способ получения метоксидиэтиленгликольакрилата

(23) ПриоритетОпубликовано 30,01.77. Б 1 оллетеньДата опубликования описания 09.03.77 Государственный комите овета Министров СССР 53) УДК 547.391.1.2ло делам изовретеии и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЕТОКСИДИЭТИЛЕНГЛ И КОЛЬАКРИЛАТИзобретение относится к области получения алкоксцалкцловых эфиров х,-ненасыщенных кислот, а именно метокспдцэтпленгликольакрилата, который используется в качестве мономера для получения полимерных материалов, в частности кинофотоматерпалов,Известен способ получения метоксидиэтиленгликольакрилата переэтерификацией метилакрилата метоксидиэтиленгликолем при нагревании в присутствии катализатора переэтерификации, например паратолуолсульфокислоты и ингибцтора полцмерцзацпп, например гидрохинона 1. Мольное соотношение метилакрилат: метоксидиэтцленглпколь= 3: 1, количество паратолуолсульфокпслоты 2 вес. % от спирта и количество гидрохцнона - 1 вес. % от метилакрилата.Выход целевого продукта составляет б 1%.Известный способ имеет ряд недостатков. Применение паратолуолсульфокцслоты вызывает частичное осмоление п полимеризацию исходного и конечного мономеров и приводит к невысокому выходу метоксидиэтиленгликольакрилата. При выделении целевого эфира реакционные массы синтеза высших акрилатов с применением кислого катализатора нейтрализуют и промывают водой после отгонки избытка исходного эфира. Это ведет к образованию водных стоков, требующих специальной очистки. Кроме того, со стоками безвозвратно теряется значительная часть дорогого меток спдиэтиленглпколя. Применение паратолуол сульфокпслоты обусловливает высокую коррозпонную агрессивность реакционной смеси, что вызывает необходимость применения коррозионностойкой аппаратуры.Целью изобретения является повышение выхода целевого эфира ц упрощение технологии процесса.10 Для этого метцлакрилат подвергают переэтерпфцкаццп метоксцдпэтцленглцколем прц нагревании в присутствии алкоголята титана в качестве катализатора ц пнгцбцтора полимерцзацпп, и процесс ведут прп молярном со отношении метокспдпэтцленглпколя и метилакрилата 1,0: 2,0 - 3,5, предпочтительно 1,0: : 2,5 - 2,7.Целевой эфир выделяют цз продуктов реакции фракццонцроцацпем реакционной мас сы под вакуумом.Реакцию проводят прц температуре от 88до 125 С. Количество катализатора - от 0,5 до 2 мол. % на метоксцдпэтпленглпколь, предпочтптельнсе 0,9 - 1,1 мол. %.25 Данный способ позволяет получить метоксцдцэтпленглцкольакрцлат с высоким выходом (90% от теории на загруженный метокспдцэтцленглпколь) прц времени реакции, составляющем, как правило, 2 - 3 час. Кроме того, ЗО предлагаемый способ позволяет исключитьоперацию нейтрализации и отмывки реакционной массы, что ведет к значительному упрощению технологии и повышению выхода целсвого эфира. Снижаются требования в отношении коррозионной стойкости аппаратуры для синтеза и выделения целевого эфира.П р и м е р. В колбу, снабженную термометром и присоединенную к ректификационной колонне с головкой полной конденсации, загружают 2,6 г моль (223,8 г) метилакрилата, 1 г моль (120,1 г) метоксидиэтиленгликоля, 2,2 г фенгиазпна (ингибитор полпмеризаццп). Смесь нагревают до кипения и удаляют следы влаги в виде азсотропной смеси с метилакрилатом. В кипящую смесь вводят с помощью шприца через пробку из мягкой резины 0,01 г моль (3,40 г) тетрабутоксититана. Образующийся в реакции метанол выводится через ректификационную колонну в виде азеотропной смеси с метилакрилатом при температуре паров вверху колонны 62 - 63 С. Реакцию заканчивают, когда температура паров вверху колонны перестает снижаться ниже 63 С. Смесь охлаждают и фракционируют под вакуумом. Прп остаточном давлении 10 мм рт. ст. и температуре 100 - 102 С отбирают 160 г фракции с содержанием метоксидиэтпленгликольакрилата 98/о, 544653 4Выход 90 о/о, с/ =1,0411; и" =1,4389.Аналогичные результаты получают прн пс пользовании в качестве пнгнбнторов полнмеризации понола (2,6-ди-трет.-бутил-метил- фенола) плп дпфенплпарафенилсндпамнна. Формул а изобретения Источники информации, принятые во внима.нпе при экспертизе: 1, Патент США Мо 2396434, кл. 260 - 486,1944 (прототип). 25 1, Способ получения метоксидиэтиленглп 10 кольакрилата переэтерификацией метилакрплата метоксидпэтиленгликолем прп нагревании в присутствии катализатора переэтерпфикацнп и ингибитора полнмеризацин, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения вы 15 хода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве катализатора используют алкоголят титана, и процесс ведут при молярномсоотношении метоксидиэтиленгликоля и метилакрилата 1,0: 2,0 - 3,5.20 2. Способ по п. 1, отл ич а ющи йся тем,что процесс ведут при соотношении метоксндиэтиленгликоля и метилакрплата 1,0: 2,5 -2,7, Составитель Н. Токарева Рсдактор Н. Хубларова Тсхред Е. Петрова Корректор Л. БрахнинаЗаказ 215/14 Изд. Хв 143 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2