Способ получения -хлоракриловой или -хлорметилакриловой кислот

1 тСЕССтЯЯЧАЯ . ;.тА -и;%н:-Д 12 Ф О П И С А"Ы Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(5 сударственныи комитет 23) ПриоритеОпубликовано Совета Министров СССРпо делам изобретений 53) УДК 547.391.1,07(71) Заявитель ко ОЛУЧЕНИЯ и-ХЛОР МЕТИЛАКРИЛОВОЙ ЛОВО СЛОТНедостатками из его двухстадийност получения 2,3-дихл щим ее дсгцдвохло точная сложность ленная цсиользова личных катализато рования, элимицир Изобретение относится к способу получешя а-хлоракриловой или а-хлорметилакрпловой кислот, которые могут быть использованы в качестве мономеров при синтезе полимеров.Известен двухстадийный способ получения а-хлоракриловой кислоты, по которому на первой стадии процесса акриловую кислоту хлорируют газообразным хлором в противо- точном реакторе при температуре 15 - 60 С в присутствии катализаторов (таких, как пиридин, диметилформамид, соли Сц), и выходящую из реактора сырую массу, содержащую 2,3-дихлорпропионовую кислоту, на 1-ой стадии подвергают дегидрохлорированию при температуре 80 в 1 С в присутствии ингибиторов полимеризации и катализаторов элиминирования, например анионита, при пониженном давлении от 10 до 100 мм рт. ст. Образующийся продукт отгоняют. Выход и-хлоракриловой кислоты 80,5 - 91,7 % в расчете ца акриловуто кислоту. естного способа являются , а именно необходимость рпропионовой с последуюированием, а также достаего исполнения, обусловием большого числа разэов (катализаторы хлоривания, ингибирования поМамедов, И. А. Шихиев, Я.и М. М. Гусейновтут нефти и химии им. М. Ази лимерцзации) и необходимостью работы при пониженном давлении.С целью устранения указанных недостатковпредложен новый способ получения а-хлорак риловой или а-хлорметилакриловой кислотпрямым хлорированием акриловой или метакриловой кислот в газовой фазе при температуре 170 в 3 С, предпочтительно 170 в 1 С, в реакторе со стационарным слоем контактной 10 массы - перлита. Целевой продукт выделяютобычнь 1 м способом, например, перегонкой. Выод и-хлоракриловой кислоты до 84,7% при конверсии акриловой кислоты 98,8%. Выход и-хлорметплакрцловой кислоты до 82,3% при 15 конверсии метакриловой кислоты 97,8%.Предложенный способ является одностадийцым, осуществляется в одном реакторе, не треоует применения пониженного давления и использует олешко один катализатор - коцтакт цую массу перлит, представляющую собой породу вулканического происхождения, состоящую из смеси окисей Са, Я, Мд, Ха и прочих и поэтому представляющую собой гораздо более дешевый мзтер 1 ал, чем специально при готовлет цые катализаторы.П р и м е р 1, Получение а-хлоракриловойкислоты.72 г акриловой кислоты и 35,5 г хлора пропускают через реактор при 170 в 1 С в при сутствии перлита. По истечении реакции по544650 Формула изобретения Составитель В. Горленко Редактор Н. Хубларова Тсхрсд Е. Петрова Корректор Л. БрахнинаЗаказ 215/1 Изд. Ме 143 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 лучают после обычной разгонки а-хлоракрилозую кислоту с температурой кипения 178 - 181 С; и" 1,4405; д 4 о 1,2115; МР: вычислено 21,908, найдено 22,724.Выход 84,7% при конверсии акриловой кислоты 98,8 вес. %.П р и м е р 2. Получение а-хлорметилакриловой кислоты,86 г Метакриловой кислоты и 35,5 г хлора пропускают через реактор при 180 в 1 С в присутствии перлита. После обычной разгонки получают сс-хлорметакриловую кислоту с температурой кипения 188 - 193 С. пр 1,4601; д 4" 1,2305; МРр. вычислено 26,556, найдено 26,0446.Выход 82,3/, при конверсии метакриловой кислоты 98,7 вес, %. Помимо основных продуктов, получают побочные: а 1-хлор, а,-дихлоракриловую и метакриловую кислоты и а-хлоральдегид акриловой и метакриловой кислот,Строение продуктов реакции подтверкдено 5 данными счект. ального анализа,1. Способ получения а-хлоракриловой или 10 ос-хлорметилакриловой кислот с применениемкаталитического хлорироваьшя, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, акриловую или метакриловую кислоту подвергают хлорированию в газовой фазе при 15 температуре 150 - 200 С в присутствии в качестве катализатора контактной массы перлит.2. Способ по п. 1, отлич а ющи й ся тем,что процесс ведут при температуре 170 - 180 С.