Способ получения орто-оксифениларил-1-алкилтио-2, 2, 2 трихлорэтилфосфонатов

ОП ИСАИЗОБРЕТЕН ИЯ Соеоз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 11.10.74.(21) 2 51) М. Кл.т С 07 Р 9 82/04 с присоединением за Государственный комитет Соввтв Министров СССР но денем изобретений н открытий) УДК 547.341. .26 ф 118.07 (088.8 летень2 ия 29.10.7 Близнюк, Т. А. Климова, Л и А. М. Емельянови Протасов 72) Лвторы изобретения есоюзный научно-исследовательский инстит фотопатологии 71) Заявитель 4) ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-ОКСИФЕНИЛАРИЛАЛКИЛТИО,2,2-ТРИХЛОРЭТИЛФОС- ФОНАТОВ мператуР-СП10 К И зобретение относится к фосфорорганиеской химии с Р-С связью, а именно к особу получения новых о-оксифениларил-алкилтио,2,2-трихлорэтилфосфонатов шей формулы где Р - алкил.Известен способ получения 0,0-диарил- -1-окси,2,2-трихлорэтилфосфонатов конденсацией хлораля с дифенилфосфитом.Известен также способ получения 0-орто-оксифенилоргано-окси,2,2-трихлорэтилфосфонатов или фосфинатов взаимодействием пирокатехинфосфита или -фосфонита с хлоральгидратом в среде органического раствоорителя при температуре 20-100 С,Однако способ получения соединений формулы (1) и сами соединения в литературе не описаны. Эти соединения обладают физиологической активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве. Предложенныи способ получения о-оксифениларил-алкилтио,2,2,-трихлорэтилфосфонатов формулы (1) заключается в том,что арилпирокатехинфосфит подвергают взаимодействию с 1-алкилтио- окси 2,2,2-трихлорэтаном в среде инертного органического растворителя.Процесс желательно вести при тере 20-80 С.Целевые вешества получают с высокимвыходом и выделяют известными приемами,Структура полученных соединений подтверждена материальным балансом, даннымиэлементарного и спектрального анализов.П р и м е р 1. Получение о-оксифенил-мета-крезил-амилтио,2,2-трихлорэтилфосфоната.Смесь 0,35 г моль м-крезилпирокатехинфосфита, 0,035 г моль 1-амилтио-окси,22-трихлорэтана и 20 мл бензола кипятят 3 час, вакуумируют при температуре неовыше 80 С (15-2 мм рт.ст) и в остаткеполучают продукт - густую бесцветную жид. укость. Выход его составляет 979;пп 1,5500;С1,3117,523904 Составитель Л. КарунинаТехред О. Луговая Корректор А. Лакида Редактор Н. Вирко Заказ 5059/386 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раущская наб д, 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Найдено, %: С 48,11; Н 4,92; СХ 21,41,Р 5,96; Я 6,37;20 24 3Вычислено, %: С 48,25; Н 4,87; С 21,36;П р и м е р 2, Получение о-оксифенилфенил-бутилтио,2,2-трихлорэтилфосфоната.Смесь 0,03 г моль пирокатехинхлорфосфита, 0,03 г моль фенола и 15 мл толуолакипятят до прекращения выделения хлористого водорода (1-2 час). К полученному раствору фенилпирокатехинфосфита прибавляют притемпературе 20-25 С 0,03 г моль 1-бутилотио-окси,2,2-трихлорэтана. Смесь нагревают 2 час при 70-75 С вакуумируют притемпературе не выше 80 С и в остатке получ ают продукт - густую жидкость, Выходего составляет 100%; й в 1,555Й1.3154Найдено %: С 45,86; Н 4,41; С 122,53:Р 6,37; 8 6,90С Н СЕ О Р1820 3 4Вычислено, %: С 46,02; Н 4,30; С 1 22,64Р 6,59; Я 6,82П р и м е р 3, Получение о-оксифенилмета-крезил-бензилтио,2,2-трихлорэтилфосфоната,Продукт получают в условиях примера 2из 0,03 г моль пирокатехинхлорфосфита,0,03 г моль м-крезола и 0,03 г моль 1-бензилтио-окси,2,2-трихлорэтана ипредставляет собой вязкую жидкость, Его выход составляет 98%; П и 1,5795,1,3430.Найдено, %. С 51,13; Н 3,78; С 2 20,67Р 5,63; Б 6,28С Н 13 О 8Вычислено; %: С 51,03; Н 3,90; СХ 20,5Р 5,98; Я 6,19П р и м е р 4. Получение о-оксифенил,4, 5-трихлорфенил-этилтио,2,2-трихлорэтилйосфоната. Вещество получают в условиях примера 2из 0,02 г моль пирокатехинхлорфосфита,0,02 г моль 2,4,5-трихлорфенола, 0,03 г(0,5 моль) тетраметиламмонийиодида иб 0,02 г моль-этилтио-окси,2,2-трихлорэтана. Его выход составляет 100%;и в 1,5720; Ы с, 1,4627.Найдено, %: С 35,12; Н 2,47; СМ 38,61;Р 5,43; Б 5,76С 0 О РЗ16 13 6 4Вычислено, %: С 35,26; Н 2,41; С 39,03:Р 5,68; 5 5,88П р и м е р 5, Получение о-оксифенил 13 -м-крезил-гептилтио,2,2-трихлорэтилфосфоната.Смесь 0,03 г моль м-крезилдихлорфосфита, 0,03 г моль пирокатехина и 15 мл толуола кипятят до прекращения выделения хло 20 ристого водорода (2-3 час). К полученномураствору м-крезилпирокатехинфосфита прибавляют при температуре 20-25 С, 0,03 г моль1-гептилтио-окси,2,2-тихлорэтана. Смесьнагревают 3 час при 70-75 С вакуумируюто23 при температуре не выше 80 С в остатке получают продукт - густую жидкость. Его вы 22ход составляет 97% 11 в 1,5480;с 1,2720,Найдено, %: С 50,09; Н 5,31; С 120,34;30 Р 5,53; Я 6,13С Н ССОРЬ22 28 Вычислено, %; С 50,24; Н 5,38; С 2 20,22; Р 5,89; 86,0935 формула изобретения 1. Способ получения о-оксифениларил, --алкилтио,2,2-трихлорэтилфосфонатов, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что арилпирокатехинфосфит подвергают взаимодействию с 4 1-алкилтио-окси,2,2-трихлорэтаном всреде инертного органического растворителя.2. Способ по и. 1, отличающийс я тем, что процесс ведут при температуре 20-80 С.