Способ получения смешанных 1-окси-2, 2, 2 трихлорэтилфосфонатов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветснихСоциалистическихРеспублик(61) Дополнительное к (22) Заявлено 11.07.74 т. свид-ву - ) 2043155/23-4 1) М Кл С 07 Г 9/40 рисоединеннем за осударстеениыи хамитеСовета Министров СССРво делам изобретенийи открытий ритет(43) Опубликовано 25,03.76.Бюллетень 1 (45) Дата опубликования описания 06,04,7 ДК 547.341.261 8.07 (088. 8) 72) Авторы Климовв и Л. Д. Протасова 1, К. Бпизнюк,сесоюзный научно исследовательский институ фитопвтологии) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ 1-ОКСИ2,2- -ТРИХЛОРЭТИЛФОСФОНАТОВ ми, Эт рес дл соединения предизучения в квчес 1 ве всвется фосфороргвний с С-Р связью, в частно явл яю Изобретени ских соедин стввляю пестици с;.взочным масла присвд ения новых смешантрихлорэтилфосфонвто ности ных 1 пособв полокси,2 ормулы С 1-Аспособ получен 2-трихл орэтилф м, что хлорвлк т,взвнмодейств при температуре ия смешон осфонвтов илдихлорю с треинус 50- ледоввоси едующеи п й реакционной смес евым или монооргвнополиом и хлорвлем и нвгреввжелательно до желательно вести в ср ворите гвническогормв,де инертного онапример хлорофВыход целеный.Приме- этоксиэтил - 1фосфонвтв.К 0,03 гм родукто Получен ых ественем, фи 2-хлорэтил- рихлорэтил,2,22,2-трихлорэтил в также способ хлорфосфи- емешиванпн орэти в 10 мл хлорофор при и-М.-о о онгде А и А - одинаковые или различные1,2- влкилены;1 т - влкил или арил;тт - целое число от 1 до 14.Известен способ получения 1-окси--2,2,2-трихлорэтилфосфонвтов взвимодействием соответствующих диоргвнофосфито.с хлорвлем в среде инертного оргвнического растворителя при нагревании,Однако для получения фосфонвтов общей формулы (1 ) этот метод неприемлпоскольку соответствующие диоргвнофосты неизвестны.Смешанные 1-окси,фосфонвты формулы (1),их получения в литературе не описаны и и т,д.5 Предлвгвемыйных 1-окси,2заключается в тофосфит подвергаютичным спиртом1 О плюс 20 С стельной обрвботкмонооргвцогликол3и температуре 0-минус 10 С прибавляют 0,03 г моль трет-бутаноласмесь пере мешииают 15-20 мин и при той же температуре пр ибавляют 0 03 г мапь этилцелло 1з ьва. Реакционную массу доводят доо20-25 С, перемешивают 20-30 минприбавляют 0,033 г моль хлораля и кипятят в течение 4-6 час. После вакуумирования смеси в остатке получают 10,9 г (количественный выход) вещества в виде бес" цветной вязкой мщкости фф 1 4894; с 1,4573;Щв 72,13; выч, 72,64.Вычислено,%: С 26,39; Н 4,16;С 1 38,95; Р 851.С 18 Н 15 С 1405 РНайдено,%: С 26,47; Н. 3,89;С 1 38,41; Р 8,39.В ИК- спектре вещества имеются полосы поглощения 3250, 1280, 1060, 80( 600 см, которые характерны соотвеч ственно для О-Н, Р:О, Р-О-С и СС 13- групп.5П р и м е р 2. Получение 2-хлорэтил-алкилфенилполигликоль 1-окси,2,2-трихлорэтилфосфоната.По примеру 1 из 5,45 г 2-хлорэтилднхлорфосфита, 2,22 г трет- бутанола,15 г алкилфенилполигликолевого эфираОП) и 4,87 г хлораля получают 23,1 г вещества в виде густой жидкости; 11 1,4980,И",1,2689.ц В условиях, аналоги.ных примеру 1, псьлучают с количественным выходом другиевещества, некоторые константы и данныеанализа которых приведены втаблипе 1 и 2,М ф ЗЙ 1 жццц ф аф аг аг огоо й й ъй ъЛ й 4 й Зй.Д.-4оО Ч 9 ч ц Ф 2 Ц х ц К 3 а о б а а О О О О О О Оа Ю а аО Л б 3 сО Л с 0 Л Л О " Л О ВсО сОа а .Ч О О О О О О О чс н с О О Л й гО О ЙОО "го ", а а с го" Ч д го г- О а ",.г- оя г" о г- сЯ чй 4 щайвифо 4а аыцхаоцдц гй Юй г)ф й ,чг; с 3 Ой1 чо 1а гч2; дЗаказ,111 Тираж 576 Подписное0 НИИПИ Государственноге комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 формула изобретения 1, Способ получения смешанных 1;окси,2,2- трихлорэтилфосфонатов обшей фор- мулы где А и А - одинаковые или различные1,2- алкилены;Й - алкил или арил;п - целое число от 1 до 14о т л и ч а ю ш и й с я тем, что хлоралкилдихлорфосфит подвергают взаимодействию с третичным спиртом пои температу-оре минус 50- плюс 20 С с последующейпоследовательной обработкой реакционнойсМеси моноорганогликолевым или моноорганополигликолевым эфиром и хлоралем и нагреванием полученной смеси.2. Способ по п,1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что нагревание осуществляют дооц 1 50-100 С и процесс ведут в среде инертного органического растворителя,З.Способпопп. 1 и 2, отличаю щ и й с я тем, что исходные реагентыиспользуют в эквимольных соотношениях.