Способ получения -( -оксиэтил) ( -цианэтил) -ариламина

Союз Советских Социалистических Республик(51) М, Кл. С 07 С 87/50 йсударствеиее квмитат Сввета Министров СОВР(088,8) пв залам извйрютвиий и открытийИзобретение относится к усовершенствованному способу получения М-(Р-оксиэтил)-М-(рцианэтил)-ариламинов, являющихся важными промежуточными продуктами синтеза ценных азокрасителей для полиэфирных и других синтетических волокон.Известен способ получения М- ф-оксиэтил)- Х-(Р-цианэтил)-анилина взаимодействием акрилонитрила с избытком анилина при нагревании в присутствии уксусной кислоты в качестве катализатора с последующим оксиэтилированием, Однако при известном способе протекает побочная реакция образования ацетанилида из анилина и уксусной кислоты, применяемой в качестве катализатора в довольно большом количестве, причем количество ацетанилида может достигать 20 - 25 оо. Кроме этого, известный способ характеризуется трудностью выделения целевого продукта в чистом виде, так как при последующей перегонке ацетанилид перегоняется в том же температурном интервале вместе с целевым продуктом и, следовательно, загрязняет последний, вследствие чего приходится прибегать к дополнительной очистке Х-(р-оксиэтил)-Х-(Р-цианэтил)-анилина переводом в хлоргидрат, что связано с определенными технологическими трудностями. Выход хлоргидрата 1 ч- (р-оксиэтил) -1 ч- (ф-цианэтил) анилина составляет 51 - 59%. С целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса по предлагаемому способу применяют для реакции цианэтилирования избыток акрилонитрила вместо из бытка анилина и используют в качестве катализатора хлористый цинк или его водный раствор в присутствии ингибитора полимеризации, например гидрохинона.Предлагаемый способ заключается в том, 10 что анилин или его производное нагревают сизбытком акрилонитрила, причем избыток акрилонитрила по отношению к ароматическому амину колеблется от 40 до 80 мол Я под давлением или без него, в присутствии катализа тора - хлористого цинка или его водного раствора и ингибитора полимеризации, например гидрохинона, взятого в количестве 1 - 1,5%, с последующим оксиэтилированием реакционной массы без выделения и очистки образующегося 20 К- (р-оксиэтил) -Х- (р-цианэтил) -ариламина. Процесс по предлагаемому способу проводятв одном реакционном аппарате; выделение и очистка целевого продукта сводятся к удале нию избытка акрилонитрила и солей цинка.Заключительное обезвоживание само по себе не является необходимым, но требуется для проведения последующего ацетилировання уксусным ангидридом.523079 Составитель С. Плужнов Техред М, Семенов Корректор М. Лейзерман Редактор Т. Никольская Заказ 1635/12 Изд, Мо 1507 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 Благодаря высокому качеству продукта и отсутствию примеси ацетанилида нет необходимости очистки М- ф-оксиэтил) -Х- (Р-цианэтил) -ариламина в форме хлоргидратов, а красители из целевого продукта, выделенного без очистки, получают высокого качества.П р и м е р 1. Смесь 55 мл анилина, 56 мл акрилонитрила, 27,5 мл воды, 8 г хлористого цинка и 0,8 г гидрохинона загружают в аппарат, нагревают до 90 - 100 С и при этой температуре и давлении 0,5 - 1,0 ати перемешивают 12 - 15 час до полного исчезновения анилина, По окончании реакции в массу загружают 16 мл воды и порционно, по 4 - 6 г, вводят жидкую окись этилена (общее количество 36 г). Температуру во время прибавления окиси этилена поддерживают при 70 - 85 С и давлении 0,5 - 0,8 ати и перемешивают еще 2 - 3 час при 90 в 1 С. По окончании оксиэтилирования образовавшуюся эмульсию фильтруют от соединений цинка, а из фильтрата отгоняют воду с непрореагировавшим избытком акрилонитрила. Получают 12 г реакционной массы с содержанием 92/, К-(Р-оксиэтил)-М-(рцианэтил) -анилина; выход 96,8%, считая на анилин,Аналогичные результаты получают при применении М-фенил-а-нафтиламина, 1 Ч-фенил+ нафтиламина, и-аминофенола или метиленового голубого в качестве ингибиторов полимеризации, вместо гидрохинона.Пример 2. Смесь 84 мл л-толуидина, 72 мл акрилонитрила, 44 мл воды, 10 г хлористого цинка и 1 г гидрохинона нагревают в течение 30 мин до 78 С. В процессе реакции повышают температуру до 100 С. Длительность цианэтилирования при 90 - 100 С составляет 25 час. В охлажденную до 70 - 80 С реакционную массу загружают 12 мл воды и вводят газообраз 4ную окись этилена со скоростью 3 - 5 г/час,продолжая нагрев реакционной массы при95 - 100 С и перемешивают при этой температуре 2 - 3 час. После оксиэтилирования полу 5 ченную эмульсию фильтруют от соединенийцинка и из фильтрата отгоняют воду, Получают 160 г реакционной массы с содержанием 92,5% М-(Р-оксиэтил)-М-(ф-цианэтил)-итолуидина; выхода 96,7%, считая на м-толу 10 иди н.П р и м е р 3. Смесь 104 г п-фенетидина, 55 гакрилонитрила, 44 мл воды, 10 г хлористогоцинка и 1 г гидрохинона нагревают до 80 С.В процессе реакции температуру реакционной15 массы повышают до 100 С. Длительность цианэтилирования составляет 18 час. В охлажденную до 70 - 80 С реакционную массу загружают 12 мл воды и проводят оксиэтилирование по примерам 1 и 2. Получают 178 г ре 20 акционной массы с содержанием 95% И-(Роксиэтил) -М- (р-цианэтил) -и-фенетидина; выход 96,2%, считая на п-фенетидин,Формула изобретения25Способ получения Х- ф-оксиэтил) -И+ (цианэтил) -ариламина взаимодействием соответствующего ариламина с акрилонитрилом принагревании в присутствии катализатора с по 30 следующим оксиэтилированием, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения выходацелевого продукта и упрощения процесса,ариламин подвергают взаимодействию с избытком акрилонитрила в присутствии исполь 35 зуемого в качестве катализатора хлористогодинка или его водного раствора и ингибитора полимеризации, например гидрохинона, споследующей обработкой реакционной массыокисью этилена,