Способ получения 2-метокси-или 2этоксиимидазолинов

(23) Приоритет Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам иаооретений н открытий(43) Оиубликонано 25 07;76,Бтоллетень .м 27 (45) Дата опубликования описания 06.09.76(72) Авторыизобретения С. И, Орлов и Э. Ш. Хасаньянова Шелковский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств зашиты растений с опытным заводом25 Изобретение относится к способу получения 2-метоксиимпдазолина и 2-этоксиимидазолина из 2-мегилтиоимидазолина, прим яюшихся в качестве фармакологически активных веществ. 5Известен способ получения 2-метоксии 2-этокси им ида золинов из 2-ме гилгиоимидазолинов, заключающийся во взаимодействии последних с алкоголятами натрия, с последующил выделен;тем целевых продуктовЦ. 10 Выход целевых поодукгов, полученных известным способом составляет 13-28%, а способ их очистки - трудоемок.Бель изобретения - увеличение вьхода целевого продукта и упрощение технологии,Для этого процесс проводят в присутствии окислов тяжелых металлов.Предлагаемый способ заключается в том, что 2-метилтиоимидазолин кипятят в соот ветствуюшем спирге с добавкой (или без нее) соответствуютцего алкоголята натрия и реакцию катализируют добавлением окисла ме талла; РЬ О, С д О, Е п О, что позволяет поднять выход целевых продуктов ог 40 до 60% и значительно упростить технологию их очистки.П р и м е р 1. 0,1 моль окиси свинца, 0,1 моль 2-метилгиоимидазолин и раствор мегилата натрия, полученный растворением 0,15 г.ат натрия в 150 мл абсолютного метанола, кипятят с обратным холодильником в течение 18 ч. Осадок отфильтровывают ц промывают горячим метиловым спиртом. Спирт отгоняют, остаток растворяют в смеси голченного льда с водой. Водный раствор экстрагируют несколько раз хлористым метиленом, Хлористый метилен отгоняют, Осадок крисгаллизуют из гептана. Выход 5 г (50% от теории) 2-метоксиимидазолина, г.пл, 71-73 оС, Лиг. данные: г,пл.7 0-7 2 оС.Рассчитано,%: М 28,00Н,г 1 ЙНайдено,%: Ю 28,30. П р и м е р 2. 11,6 г (0,1 моль) 2-метилгиоимидазолина, 0,1 моль окиси кадмия и раствор мегилага натрия, полученный растворением 0,15 г ат натрия в 150 мл абсоЗаказ 3580/318 Тираж 575 Подписное ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 лютного четднола, кипятят с обратным холодильником в течение 18 ч. После оэработки, кдк в примере 1, получают 6,2 г (62%от теории) 2-метоксиимидазолина, т,пл.70 72 оС 5П р ц м е р 3. 11,6 г (0,1 моль) 2-метилтиоимидазолинд, 0,1 моль окиси цинка и раствор этилата цатрия, приготовленный растворением 3,45 г (0,15 г ат) металлическогэ натрия в 150 мл абсэлютцэгэ эти- О лэвэго спирта, кипятят с обратным хэлэдильцикэм в течение 18 ч, После обработки смеси, кдк в примере 1, получают 4,6 г(40,3, эт теэрпп) 2-этокспимидазолнна - 2, т. пл.45-50 оС, Лит. данные: т.пл. 45-51 эС, 50- 15 51,5 оС.П р н м е р 4. 11 6 г (О 1 моль) 2-ме. тилтиэимицдзэлинд, О, 1 моль экисн свинца и раствэр этилдта натрия, пэлученный растворением 3,45 г (0,15 г дт) натрия в 150 2 О мл абсолютного этиловогэ спирта, кипятят с эбратным холодильником в течение 18 ч.Пэсле эбработки реакциэннэй смеси, как в примере 1, пэлучдют 3,7 г (32,4 от теооии) 2-этоксиимидазолицд, т.пл. 45-50 эС.П р и м е р 5. 11,6 г (0,1 моль) 2-метилтиоимидазолица кипятят в 150 чл абсолютнэгэ метиловогэ спирта в течение 18 ч в присутствии 22,3 ". (0,1 моль) окиси свинца, Смесь фильтруют, эсддэк промывают метаноломм.После отгонки спирта получают 19,2 г(95" ) мдслообразнэго продукта, Кристаллизацией из гептана получают 5 г (50; оттеэрии) 2-четэкснцмнддзэлицд, т,пл. 71-73 оСП ри ч е р 6, 11,6 г (0,1 чэль) 2-метилтиэцмиддзэлинд кипятят,в течение 18 ч,с 22,3 г (0,1 моль) экцси свинца в 150 млабсолютного этилового спирта. Смесь фильтруют, эсадэк прэмывают этиловым спиртом.После этгэнки этилового спирта получают21,4 г (93,9 " эт теории) 2-этоксиимидазэлицд, После перекристдллнздции из гептана пэлучдгт 5,36 г (47 эт теории) 2-этэксиичцддзэтццд, т.пл. 48-50 эС,Форму лд изобретения Спэсоб получения 2-метоксн- или 2-этоксинчидазэлинов кипячением 2-ме тилтиои ч цддзолнца в сээтветствуюшем спирте, э т -л и ч д ю ш и й с я тем, чтэ, с цельюувеличения выхэдц и упрэшеция технологии,процесс проводят в присутствии окислов тяжелых моталлэв,Источцикн информации,. принятые во внимание при экспертизе: 1, Патент США Ъ 2 865 927, Кл. 260-309.6, эпубликэвдццый 23,12,1958.