Способ получения моноокисей дивинилкетонов

Союз Советских Сощиалистицеских Республик,"1) .ц 1. Кл, С 07 С 1/2 22) Заявлено 15.10.7:с прсоелинеием заяв 21)1965656/ Гасударстееииый комитет Совета Мииистроа СССР по делам изобрееиий и открьтий3) 1 риоритет3) О и уб ли к ова но 15,07. 7 6 5 юл 1 38,0к, В) О, .0,70 45),Цата опубликова описани Авторызобретен Н, Сыт ишенко 1) Заявитель русский ордена Трудового Красного Знамени государственяй университет им, В. И, Ленина) С 1 ОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ МОНООКИСЕИ Д 1 В 111 ЛК:Т 0110 посо Изобретение отно чения моноокисей ди обладают высокой р тью и представляют ов, которыеспособносвинилкет еакционн значител фчнкцион ный интере льных органи,/ иО О для получения многческих соединений. одород, алкилешенный арнл, заминоэпоксикето Р - арил, зася в том, чтоформулы юш О шеоров 5 -эпок 2 О эпокн 2 Ь Известен способ получения моноокисейдивинилкетонов, заключающийся в том, чт., Ь -эпоксикетоны, содержашие ацетильную группу, подвергают взаимодействию сароматическими или гетероциклическими,адегидами в шелочной среде.Однако этот способ обеспечивает хший выход целевого продукта толькослучае устойчивости исходных -,сикетонов и получаемых моноокисей дивинилкетонов в условиях сильношелочной среды,Кроме того, по этому способу можнополучить лишь ограниченное число непредельньх эпоксикетонов.Для увеличения числа непредельныхсикетонов и сырьевой базы, предложен вый способ получения моиоокисей, цивинилкетонов обшей формулы где Р, Ре, й и М, имеют указан.ье знаф.чения, а Ы - арил, замешенный арил, кипятят в среде органического растворителяв присутствии триэтиламина, с последую.ши;, выделением целевого продукта.Предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет получать наряду с известными моноокисями дивинилкетонов новыесоединения с хорошим выходом,П р и м е р 1, 1,2-Эпокси-метил-фенил-пентен- Э-он,/ф ив, о о ма,Составитель Г. МаксимоваРедактор Л. Емельянова Техред А, БогданКорректор 4 Лакида Заказ 4900/545 Тираж 575 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Рвушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 а) Суспензию 2 8,1 г (0,1 моля) 5-анилино, 2-эпокси-метил-фенил-пентанона в 250-300 мл изопропиловогоспирта кипятят с обратным холодильникомв присутствии 7-10 мл триэтиламина в течение 15 мин. Затем к охлажденному проточной водой раствору приливают 200 мл10%-ной серной кислоты; несколько рвзвстряхивают, добавляют 100 мл воды и ох. лаждают, Выпавшие кристаллы отфильтровыввют, промывают на фильтре водой и высушивают на воздухе. Получают 16,0 г(85%) 1,2-эпокси-метил-фенил-пентен-она в виде бесцветных кристалловоФт. чл. 67-68 С, После перекристаллиэации Воиз изопропилового спирта, т. пл. 68,5 С.Последний идентичен по ИК-спектру и пробесмешения заведомому образцу.б) Иэ 29,5 г (0,1 моль) 5-(п-толуидино)-1,2-эпокси-метил-фенил-З-пен)танона в аналогичных условиях получают15,8 г (84%) 1,2-эпокси-метил-фенил 4-пентен-она. Т. пл. 68,5 С (из изопропилового спирта),П р и м е р 2. 1,2-Эпокси-метил-5-(п-нитрофенил)-4-пентен-З-он.Смесь 16,3 г (0,05 моль) 5-анилино,2-эпокси-метил(п-нитрофенил) -3-пентвнона, 300 мл иэопропилового спирта,и 7 мл триэтиламина кипятят с обратнымЭОхолодильником 15 мин, Затем к охлажденно-му до комнатной температуры раствору приливают 100 мл 10%-ной серной кислоты,встряхивают, добавляют 50 мл воды и ох-лвждают. Выделившиеся кристаллы отфиль-35тровывают, промывают на фильтре водой,высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из иэопропилового спирта. Получают 8,75 г (75%) 1,2-эпокси-метил-(п-нитрофенил) -4-пентен-З-она, представляющего собой слегка желтоватые кристаллы с т. пл, 137 С.оНайдено,%: С 61,99; Н 4,83; Й 6,11.С 1 Н 11 804 Вычислено,%: С 61,79; Н 4,75; И 600.П р и м е р 3. 2,3-Эпокси-З-метил-б-фенил-гексен-он.К 14,75 г (0,05 моль) 6-анилино,3- -эпокси-метил-фенил 4-гексвнона прибавляют 150 мл изопропилового спирта, содержащего 5 мл триэтиламина. Смеськипятят с обратным холодильником 15 мин, затем обрабатывают в условиях анапогичных примеру 2. Получают 7,7 г (76%) 2,3- -эпокси-метил-фенил-гексен-онаос т. пл. 45-46 С. После перекриствллизвции из смеси эфира с петролейным эфиром (1: 1) получают бесцветные кристаллы сот. пл. 46,5 С. Идентичность последнего с заведомым образцом подтверждена пробой смешения и ИК-спектром. формуле изобретения Способ получения моноокисей дивинилветонов общей формулы где К, Р, К - водород, влкил, Й 4 -арил, замещенный арил, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью расширения ассортимента получаемых моноокисей дивинилкетонов и сырьевой базы, аминоэпоксикетоны общей формулы где Й, 1 с, й и Й 4 имеют укаэанные значения, а Р - арил замещенный арил,кипятят в среде органического растворителяв присутствии триэтиламина, с последующимвыделением целевого продукта.