Способ получения анионита

(22) Заявлено 04.07.73 (21) 1947520/05с присоединением заявки51)Кя - С 08 Г 8/3 Гос 1 дарстеенныа комитет Совета Министров СССР по делам наобретеннй оритет(088,8) Опубликовано 30.06,76, Бюллетень2 Дата опубликования описания 02,08.76 крытнн 72) Авторы изобретени С. Н, Ильичев и Г. А. Л:.бу 71) Заявител СОВ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНИТ(54 Изобретение относится к синтезу ионообменных смол и может быть применено в пищевой и медицинской промышленности, теплоэнергетике и в других областях промышленности, где используется ионный обмен,Известен способ Ц получения анионитоваминированием хлорметилированных сополимеров стирола с дивинилбензолом (с содержанием дивинилбензола от 0,1 до 40%) аминами,Однако такие смолы гелевой структуры обладают низкой механической прочностью, таккак для повышения сорбционной способностик крупным органическим молекулам используют аниониты с малой сшивкой стирола дивинилбензолом (менее 2 - 4% ). Получениемалосшитого сополимера пористой структурыспособствует незначительному повышению механической прочности, при этом снижаютсяэксплуатационные свойства. Обменная емкость в динамических условиях по хлор-ионуиз растворов КаС 1 концентрации 10 мг-экв/лдля анионита с 4% дивинилбензола геленойструктуры - 450 мг-экв/л, а пористой структуры - 350 мг-экв/л.Целью изобретения является создание способа получения механически прочного анионита, структура которого доступна для сорбции органических веществ с большим молекулярным весом,Сущность способа заключается в том, чтоосновную сшивку полистирола проводят не дивинилбензолом, а дифенилдиалкил амином, который образуется в процессе обработки вто ричными аминами набухшего хлорметилированного полистирола или сополимера стирола с дивинилбензолом (не более (0,5%) с последующим аминированием различными аминами.10 При этом, в отличие от известного способа,набухший в растворителе (спирт, бензол, толуол и др.) малосшитый (0,5% сшивающего агента) сополимер обрабатывают последовательно вторичным амином в количестве 0,05 - 15 0,5 моля на 1 моль хлорметнлированного сополимера при 20 - 40 С в течение 3 - 6 час с последующей обработкой различными аминами. Эту операцию обработки третичным или вторичным амином можно осуществлять при 20 использовании аминов в количестве 2,5 моляна 1 моль хлорметилированного сополимера при температуре 40 - 90 С в течение 6 - 10 час.П р и м е р 1. К 100 г хлорметилированногосополимера гелевой структуры с 0,5% диви нилбензола (удельный объем в толуоле519423 Формула изобретения Составитель С. СтепановРедактор Е, Шепелева Техред Т. Курилко Корректор Т, Гревцова Заказ 1684/8 Изд.1515 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/6Типография, пр. Сапунова, 2 вании. После этого охлаждают до комнатнойтемпературы, отбирают пробу для контроля,а в колбу приливают 450 мл 20%-ного раствора триметиламина, поднимают температурудо 40 С и выдерживают при перемешивании 610 час. Полученный анионит отделяют от маточного раствора, промывают 5%-ной солянойкислотой и водой до нейтральной среды.Полученный анионит имеет следующие показатели: СОЕ по хлор-иону из 0,1 н. растворов НС 1 - 4,2 мг-экв/г, МаС 1 - 3,78 мг-экв/г,удельный объем набухшего анионита в ОНформе - 7,4 мл/г.П р и м е р 2. К 100 г хлорметилированногосополимера гелевой структуры с 0,5% дивинилбензола (удельный объем в толуоле7,0 мл/г) и содержанием хлора 21,0% приливают 400 мл метилаля и выдерживают 1 часдля набухания, Затем приливают 40 г 30%-годиметиламина, поднимают температуру до 2040 С и выдерживают 4 час при перемешивании. После охлаждения до комнатной температуры в колбу приливают 450 мл 20%-гораствора триметиламина, поднимают температуру до 40 С и выдерживают при перемешивании 10 час, Полученный анионит обрабатывают, как в примере 1,Полученный анионит имеет следующие показатели: СОЕ по хлор-иону из 0,1 н. растворов НС 1 4,0 мг-экв/г, ХаС 1 - 3,6 мг-экв/г, ЗОудельный объем набухшего анионита в ОНформе - 3,6 мл/г.П р и м е р 3. К 100 г хлорметилированногосополимера гелевой структуры с 0,5% дивинилбензола (удельный объем в толуоле 357,0 мл/г) и содержанием хлора 21,0% приливают 400 мл метилаля и выдерживают 1 час для набухания, затем приливают 10 г 30%- ного диметиламина, поднимают температуру до 40 С и выдерживают при температуре 4 час, После охлаждения до комнатной температуры приливают 310 мл 30% -ного диметиламина, поднимают температуру до 40 С и выдерживают при перемешивании 10 час. Готовый анионит обрабатывают, как в примере 1.Полученный низкоосновный анионит имеет следующие показатели: СОЕ по хлор-иону из 0,1 н. растворов НС 1 - 4,1 мг-экв/г, КаС 1 - 0,96 мг-экв/г, удельный объем набухшего анионита в ОН-форме - 3,0 мл/г.Полученные аниониты обладают повышенной сорбционной способностью и селективностью к гуминовым кислотам и могут быть применены для целей их выделения из растворов сложного солевого состава. Способ получения анионита аминированием хлорметилированного сополимера стирола со сшивающими агентами, отлич а ю щийся тем, что, с целью повышения сорбционной способности анионита к гуминовым кислотам, малосшитый хлорметилированный сополимер предварительно обрабатывают вторичным амином в количестве 0,05 - 0,5 моля на 1 моль хлорметилированного сополимера при 20 - 40 С в течение 3 - 6 час,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;1, Патент США М 2592573, кл. 260-2-1 от 05.07.47,