Способ ингибирования процесса полимеризации акриловых и метакриловых мономеров

) М. КлР С 08 У 2/ явл м заявки "% П р ИГ уядЕН ниигяв(23) Приоритет еНуфНет оноНдуНюнввНтеду,.:ать Мннюра ьбРно дини нзооратннннй Оубьпнй Во 30.06.76. Бюлл тень Ио 24ликовании описании 27.09,76 РЗ) УЙК 678,744,33(43) Опубликов (4 а) П,ата опуб каров, А. А. Берлин, ньков, Г. Б. Шмаков Не Шварева, В. Б. АпикМе А. Коршунов 71),й,;"торы 10, 1 р ю о б р гэ тт.и тя 1) ."яаявит 54) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПРОЦЕССА ПОЛИМЕРИЗА А КРИЛОВЦ И Р 1 ЕТАКРИЛОВЦ с МОНОМЕРОВ такой же с ванном обра в образце м анного терм илом, содерж авило 3200 коростью, к зце, Так за етилметакрил олизованным ание переки е 10 %, 10 Ъ,ха склони инги ного идов,ров прита и лиокси 1 е ингиб растворимоьно, как прамономера пе мериэаци способ ингибирования путем введения полиокс я предохранения мо изапии и ауто окисле способу происходит д в раствор новыхьных испиропиномеровния. По: пост оян- порций . основе термолизованного полиакрилонитр ,при хранении метилметакрилата показало что на .опление перекисных соединений в от полимер известному ный перехь Изобретение относится к области инги- ре происходит сбнрования полимер гизации акриловых и метакри- - в нестабилизироловых мономеров, суток храненияИз.н;стно, что виниловые мономеры при та стабилизировхранении в атмосфере возду ы к 5 полнакрилонитраутоокислению, . соединений состИзвестен способ стабилизации виниловых стабилизированном - 3740мономеров, основанный на использовании.онизкомолекулярных ингибиторов. Он, как В качестве полимерныхправило требует перед испопьзованием моно1 меняют ацетали поливинипоиере нв иоиимериевиию гдвнении ингибиторв вроивтинеокик )окбивдьдегпутем пазгонки или промывки с последую- диарилалкены.,Шей ссушкой.Наряду с использованием низкомопекуляр- Однако указанные полимерных иигибиторов известны способы стабилиза- й обладают большей или меньшернии виниловых мономеров против аутоокисле- тью в мономерах и, следоватения путем введения в мономер полимерных . видо, 1 требуютих удаления из1 ичгибиторов - антиоксжантов, ред использованием его на поИзвестно использование ингибиторов наноснове РолимеРов с системой сопРиженных 29 Из ,. нсвязейн 11 роверка эффективности полимерно- мономеровго ингибитора с системой сопряжении на519422 ми, квк отмывкв рвзбввленной щелочью или дистилляцияЦелью изобретения является устранение указанных недостатков,Зго достигается тем, что в качестве полимерного ингибитора используют сополимеры тиовлкилакрилатов с дивиниловымп мономервми пространственно-сетчатой структуры общей формулы Х Х1С О С=ОО 8 Ц 1 О ,Х Х 1 СИ- Ы,-СН -С - .1.,-(. ве:; а:)й 5 В, ОВЗЯ, вини:.оного мономера, наприыер диметакрипата тр этиленгликоля,: растворенным инициаторомнапример перекисью лаурила, и проводят по,имеризацию с перемешиввниемопри 80 С.Через два часа полученные гранулы ивиде бисера сополимер отделяют от маточного раствора, промывают водой и сушат.Полученные указанным способом сополимерытиовлкилакрилатов с дивиниловыми мономервми, облаавющие пространственно сетчатойструктурой, практически не растворяются ввиниловых мономервх; благодаря бисернойформе они легко отделяются простым фильтроввнием или декантвцией, после чего мономер без дополнительной очистки может бытьнаправлен нв полимеризацию.Блвгодаряа отсутствию растворимости полимерных ингчбиторов в мономере не наблюдается ингибирующего действия на процесс инициироввнной полимеризации,П р и м е р 1. В метиловый эфир метакри.ьловой кислоты засыпают гранулы полученногосополимерв этилтиоэтилметвкрилатв и диме-.:твкрилвтв триэтиленгликоля ( 7% от веса эфир)и хранят мономер в складских условиях1(результвты приведены в таблице). взятого в избытке полимерного ингибиторвзв счет способности его частично растворяться в стабилизируемом мономере. При этомдостигается рациональное расходоввнйеингибиторв, тем не менее имеют местобезвозвратные потери ингибиторв и необходимость в отдельных случаях удаления растворенного ингибиторв из мономерв такиминерациональными, неэкономичными метода-. где х=Н,СНЯ - влкил с 1-4 втомвми углерода,содержащий или несодержвщий серу; МЙ - алкил содержащий 2-12 атомов углерода;-врил, или (-С-ОСН -СН 0)Ь 2 щпри тл - 1-4,взятые в количестве 0,5-10% от веса мономерорОтсутствие растворимости полимерногоингибитора в стабилизируемом мономереобуслевливвет возможность его повторногоиспользоввния без потерь. При старении 45полимерного ингибиторв его можно регенерировать (восстановить активную форму)путем обработки растворами цинка в уксусной кислоте бисульфитными ионами и другими методами, ИПолимерные ингибиторы получают методом суспензионной полимеризации виниловых мономеров в присутствии инициатороврвдиквльноготипв,1 С этой целью в реактор,снабженный перемешиввющим устройством, бф.обратным холодильником и термометром,заливают водный раствор защитного коллоидв, например сополимерв метилметвкрилвтаи метвкрилвтв натрия, смесь тиовлкилвкри-.втанапример этилтиоэтилвкрилатв, и ди В 2ХЛ 1-(,Б Сн 7- С=1ОВЯК,, 205010 2500 ф 10 ЖП р и м е р 2, Бутиловый зфи метакриловой кислоты, содержащий 1.,8 10 % перекисных соединений, стабилизируют сополпмером зтнлтиозтилметакрплатэ и дпвннилбензола (8% от веса мономера) н хранят в течение г65 с,".ок, При хранени количество ерекнсных соединений составляет 148 10 . Вф нестабилизированном продукте 3820 10 %,П р и м е р 3, В метиловый эфир акриловой кислоты с содеркапнемперекисных соедине йй 4,05 ф 10 % засыпают 5 вес.% гранул сополимера этнлтнозтнлметакрплата н трнметакридата триэтиленгликоля и ставят на хранение, Через 93 суток хранения содержа ние перекиспых соелннеций составляет12,8510 %, В нестабилизированном эфире оно уо.личилось до 2820 10 %. П р и м е р 4. Бутнловый зфиракриловойо45 кислоты, содержащий 4,96 10 % перекисных -,:оединений стабилизированный 7 вес,% сополнмера бутилтисэтилметакридата и триметакрилата триэтиленгликоля после хранения и те;ение 123 суток имеет содержание пе рекисных соединений 3,410 %, 4 нестабилиз:.рованный продукт - 106010 %,П р и м е р 5. В метиловый эфир метакри попо,". кислоты, содержащий 5,46 10 Вперег к.:. нысоединений, засыпают полимерный кк хн-ктор (7% от веса эфира), предварительно ы ользованный в примере 1 для стабидизади,"; образца эфира в течение 92 суток и хрен.-. 42 суток, Через 42 суток хранения со;.:.,канне перекнсных соединений,в стаби-% лизированном эфире составляет 700 10 %,,вой кислоты, содержащий 3,1 10% перекисных соединений, засыпают 0,5 вес.% гранул сополнмера бутилтиоэтилметакрилата н диви, нилбензола и хранятвтечение 2 ф суток. После хранения содержание перекисных соединений (составляет 940 10"4 %, в нестабилизирован 350 10-4 %П р и м е р 7. Бутиловый эфир метакриловой кислоты, содержащий 1,8 10 4 % перекисных , соединений, стабилизируют сополимером зтилтиоэтилметакрилата и диметакрилата тризтиленгликоля (3% от веса мономера) и хранят в течение 28 суток. После хранения содержание-4 перекисных соединений составляет 280.10 %, 1в нестабилизированном образце.10 4%,Пр им ер 8. Метиловый эфир метакриловой кислоты, содержащий 4,4 10" %, перекисных соединений, стабилизируют сополимером этилтиоэтилметакрилата и димета крилата триэтиленгликоля ( 10% от веса мономера) и хранят в течение 30 суток, Пос ле хранения содержание перекисных соедин ний составляет 150 10 4 %, в нестабилизированном образце %. Формула изобретения Способ ингибирования процесса. полнмеризации акриловых и метакридовых мономе,ров путем введения полимерного ингибитора, о т д и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью 1519422 вуют сополимеры тиоалкилакрилатов с дивиниловыми мономерами пространственно-сетчатой структуры общей формулы повь 1 шении эффективности иигибиро ания иупрощении очистки мономеров от ингибитора,в качестве полимерного ингибитора испольХ . ХС-СН -СН -С-СВ -С(- с,- -осн,- сно-,при тпф 1-4 фвзятые в количестве 0,5-107 о от весамономеров,где Хйй,СН,Я -елкил с 1 - 4 атомами углерода,содержащий. или несодержаший серу;М - алкил, содержащий 2-12 атомовуглерода; СостаМгрюь В. ПоляковаРедактор Т, Пилипенко ТекредИ. Лихович Корректор А,.Гриненко,Заказ 4126/542 Тираж 63 О, ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совец Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4