Способ получения смешанных галоидароматических углеводородов

О Б й С А Н И Е (и) 57576ИЗОБРЕТЕЙ ИЯ Союз Советских Социалистических Ресл,"блин(21) 1660195/0 явлено 24.05 присоединен 22) 3 аявки М Государственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретений, Бюллетень Ме 2 крытнй агс писания 72) Авторы изобретения ырзина и Л. Н. Кос 71) Заявитель ЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ ЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ(54) СПОСОБ ПАЛОИДАРОМАТИ 2 способ дегало соединений до ведут при атмо гичпсм сосуде,Изобретение относится к способу полученияновых соединений смешанных галоидароматических углеводородов общей формулы С,Х,Усгде Х и Ъ" обозначает различные атомы галоида, х=1 - 5, которые могут найти применение 5в качестве промежуточных продуктов для получения термостойких негорючих полимеров,гидравлических жидкостей, теплоносителей.Способ основан на известной реакции получения полигалоидированных ароматических 10углеводородов путем обмена галоида с применением кислоты Льюиса,Согласно предлагаемому способу смешанные галоидароматические углеводороды указанной выше общей формулы получают путем 15взаимодействия соответствующего смешанногогалоидциклопарафина С,Х,.У,з, или галоидциклоолефина С 6 Х. 11 с - ,где Х и т имеют вышеуказанные значения,с катализатором типа кислоты Льюиса, например галогенидом алюминия, при 70 - 300 С,Полученные при этом смешанные галоидароматические углеводороды обладают ценными свойствами, вследствие наличия в молекуле ароматического углеводорода различных 25атомов галоида.Предлагаемый генированияциклоолефиновых ароматических углеводородов сферном давлении или в герме 30 Следует при этом учитывать, что при взаимодействии фторпроизводных с галогенидами алюминия происходит обмен атомов фтора на соответствующий галоид. Поэтому нельзя применять, (лапример, бромид или хлорид алюминия в качестве катализатора прп получении полифторароматических соединений, Так применяя в качестве катализатора хлористый алюминий, при дегалоидированпи дихлороктафтор- или трихлоргептафторциклогексенов получают в качестве основного продукта гексахлорбензол. Используя стехиометрические количества хлористого алюминия, можно выделить с почти количественным выходом гексахлорбензол из вышеуказанных соединений.Дегалогенирующий эффект катализатора галогенида алюминия наблюдают впервые. Применение этого эффекта практически открывает широкий ) уть для синтеза полигалогенированных ароматических соединений,П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мехапческой мешалкой, обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, помеп(ают 20,8 Г А 1 Вгз и п 1)и ледяном охлаждении прикапывают (из капельпой воронки) 6,25 г С,ГтСз, Температуру бани постепенно поднимают до 1 "0 С и выдерживают при ней в течение 7 ч, После охлаждения смесь разлагают ледяной водой, экстрагируют толуолом, Толуол сушат над СаС 1. и хроматографируют517576 Составитель Н. Гозалова Текред 3. Тараненко Редактор Т. Девятко Корректор Л. Орлова Заказ 19728 Изд. М402 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раунскаи наб., д. 4,5Тинограрии, пр. Сапнова, 2 31 ад А 120 з, выпаривают. Получают 3,5 г (-50%) серовато-розоватого порошка, С целью очистки его возгоняют и перекристаллизуют из спирта и петролейного эфира. По. лучают смесь изомерных триоромтрихлорбензолов с т, пл. 230 - 255 С,Найдено, %: С 17,72; 17,52; Г - следы, СС 1 зВ з.Вычислено, %. С 17,21.П р и м е р 2, Взаимодействие октафтордихлорциклогексепа с бромистым алюминием.В трехгорлую колбу с механической мешалкой и обратным холодильником помещают 26,7 г бромистого алюминия и при охлаждении ледяной водой из капельпой воронки добавляют 5,9 г октафтордихлорциклогексена. Температуру бани постепенно поднимают до 120 С в течение 7 ч. Реакционную смесь охлаждают, разлагают ледяной водой, экстрагнруют толуолом, Толуольный раствор сушат над хлористым кальцием, отгоняют, оставшийся продукт сушат на воздухе. Получают 5 г оранжеватых кристаллов (55% от теоретически возможного), После трехкратного кипячения в толуоле с окисью алюминия, возгонки и пере- кристаллизации из спирта получают два бесцветных, кристаллических продукта, т. пл.175 - 185"С и 222 - 265 С, Продукт с т, пл, 175 - 185 С является смесью изомеров трибромдихлорфторбензола.Найдено, %; С 18,00; 17,99; Г 5,50; 5,52.С,ВгзС,Г.Вычислено, о/о. С 17,91; Г 4,72.Продукт с т. пл, 222 в 2 С соответствует смеси изомеров тетрабромдихлорбензола,4Найдено, /ю С 16,39; 16,55;С 6 В г 4 С 12.Вычислено, %: С 15,57.Найдены следы фтора5 П р и м е р 3. Взаимодействие гептафтортрнхлорциклогексена с фтористым алюминием,В бомбу емкостью 100 мл помещают 20,4 гфтористого алюминия безводного и 12,4 г гептафтортрихлорциклогексена. Реакционную О смесь нагревают при 400 - 430 С в течение 7 ч,после чего разлагают 10%-ным раствором соляной кислоты со льдом, Экстрагируют петролейным эфиром (т, кип, 70 - 100 С), эфир отделяют, сушат, отгоняют. Остаток перегоня ют с дефлегматором, Выделяют фракцию ст. кип, 166 - 180 С. Смесь изомеров трифтортрихлорбензола.Найдено, %: С 29,21; 29,42.СотзС 1 з20 Вычислено, %: С 30,57. Формула изобретенияСпособ получения смешашых галоидароматических углеводородов общей формулы 25 СА"ху в - х,где Х и У обозначают различные атомы галоида; х=1 - 5, отличающийся тем, что соответствующий смешанный галоидциклопара фин СвХ,У, или галоидциклоолефин 30 СзХ,Уо где Х и У имеют вышеуказанныезначения, подвергают взаимодействию с катализатором типа кислоты Льюиса, например галогенидом алюминия, прп 70 - 300 С с последующим выделением целевого продукта из вестными приемами.