Способ получения олефинов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
Аод:КОМ СИДЕТЕда 61) Дополнительное вид 51),т, т"л з С 07 С 316С 07 С 11/12 2) Заявлено 15,05.74 022837 с присоединением заявкиудврственнын комите 3) Приорите Совета Министров ССС по делам изобретений 53) УДК 661 715 33. Н, Башкиров, Р. А. Фридм осакова и Л. Г, Лнберовим. А. В. Топчиева Институт нефтехимичес 1) Заявит синтеза 4) СПОСОБ ПОЛУЮ НОВ акции в п оточИзобретение относится к области получения олефинов путем диспропорционирования не- предельных углеводородов.Известно протекание реакции диспропорционирования на гетерогенных катализаторах, содержащих окислы рения, в температурном интервале 20 - 150 и атмосферном давлении,Известен также способ диспропорционирования олефиновых углеводородов в присутствии алюморениевого катализатора, промотированного различными металлоорганическими соединениями, например силациклобутаном или трифторпропилметилциклосилоксаном, взятыми в количестве 0,05 - 1 мол. %.Однако активность катализатора известных способов невысокая,В предлагаемом способе используют катализатор, промотированный тетралкилоловом.В качестве тетралкилолова в способе используют соединения общей формулы БпК 4 где й - алкил.Промотирование катализатора осуществляют добавкой указанных соединений к исходному жидкому олефину до проведения реакции либо пропиткой катализатора раствором промотора в инертном углеводороде (предельные углеводороды, бензол, циклогексан и т. д.) с последующим испарением растворителя в токе инертного газа. Второй способ целесообразно применять при проведении ре рной системе в газовой фазе.Предлагаемый способ диспропорционирования олефинов заключается в следующем.Диспропорционировапие олефпнов проводятна алюморениевом катализаторе прн 20 100 С и атмосферном давлении в жидкойфазе. К исходному олефину добавляют 0,01 -1 мол. % ЯпЕ 4. Опытным путем устанс "лено,что в результате введения добавки скоростьреакции возрастает в 16 - 20 раз, что вдвоепревышает эффект ускорения по известномуспособу. Селективность реакции прн этом -не ниже 90%,При приготовлении промотнрованнсго ката.лизатора ЕеО,/А 10 з пропитывают растворомдобавки в растворителе; затем растворптельиспаряют потоком инертного газа,Полученный таким образом катализатор загружают в реактор.Тетраалкилпроизводные олова являются доступными промышленнымн продуктгмн, оннустойчивы к действию воды, воздуха и окислителей и по огнеопасностн не стлнчаются отуглеводородов.П р и м е р 1. Диспропорционнрованне гептена 1 (4 мл) и смеси гептена 1 с добавкойтетраоутнл- нли тетргэтнлолсва в колнчестве0,05 мол. /о проводят на алюморснневсм катализаторе (0,23 г) прн 20 С, 1;атализгтср 1015 20 25)17575 3 Таблица 1Диспропорционирование гентенана алюморениевом катализаторе при 20 С Начальная скорость диспропорционирования, мл олефина/мл кат чВводимая добавка Отношение скоростей диспропорционированиябез добавки с добавкой формула Название Яп (С 4 Н 9) Яп (СяН),480 330 9600 5360 2016,2 Тетрабутнлолово Тетраэтилолово Таблица 2 Диспропорционирование октенана алюморениевом катализаторе при 20 С Начальная скорость диспропорционирования, мл олефина/мл кат ч Вводимая добавка Отношение скоростейдиспропорцио- нирования Назв зне с добавкой без добавки Формула Вп(С Н ) Вп (СЗ о)237 145 ТетрабутилоловоТетраэтилолово 4110 2900 17,520 20% КеО/А 10 з готовят пропиткой промыш лепной у-окиси ялюмпппя водным рствором перрената аммония марки г. Окисьом;- ния (удельная поверхность 180 м; насыпной вес 0,4 г/смз) предварительно прокаливают в токе воздуха в течение 4 ч при температуре 450 С, а затем продувают азотом в течение 1 ч при той же температуре. После пропитки и сушки катализатор обрабатывают при 590 С воздухом в течение 1 ч, затем азотом прп той же температуре в течение 1 ч и зягрзжяют в реактор в токе азота, Реакцию проводяг в реакторе с мешалкой в жидкой фазе при атмосферном давлении, Скорость реакции оценивают по количеству выделившегося газа. Как видно из приведенных данных, добавление 0,05 мол. % указанных соединений повышает начальную скорость диспропорционирования гептенав 16 - 20 раз, Б статическом реакторе степень превращения 40% достигается в присутствии добавки зя 10 мин, без до. бавки - за 40 мин. Как видно из данных таблицы, добавление 0,05 мол. % указанных соединений повышает начальную скорость диспропорциопирования октепав 17 - 20 раз, Селективность реакции при этом остается высокой, В жидких продуктах содержатся 90% тетрадеценаи 10% тридецена,П р и м е р 3. Диспропорционирование пропилена проводят на установке проточного типа при атмосферном давлении, температуре 20"С. Алюморениевый катализатор, промотированный добавкой Яп (Бц) , готовят следующим образом.0,5 г катализатора, приготовленого по методике, описанной в примере 1, заливают раствором 30 мг Яп(Вц)., в :л пс;:тяня. Зяте 4Продолжительность опыта составляет 30 - 40 мпп. Продукты реакции анализируют мето,;ямп газожидкостной хроматографии, ИК- и мясс-спектроскопии.5 В газообразных продуктах реакции обнаружено 90% этилена и 10% пропилена. В жидких продуктах содержится 90% додецени 10% ундецен, Идентификацию отдельных продуктов реакции проводят после их выде лепия, определяя температуры кипения и молекулярную массу (масс-спектрометрнчески) .ИК-спектроскопически установлено, что соотношение иис-/транс-изомеров в жидких продуктах составляет примерно 2: 1.15 Кинетические данные приведены в табл. 1. П р и м е р 2, Диспропорционирование октепаи его смеси с добавками осуществляют на ялюморениевом катализаторе при 20 С. Методика проведения опытов аналогична описанной 20 в примере 1. Полученные результаты приведены в табл. 2. пентан удаляют в токе азота при комнатной температуре, Катализатор после промотиро вапия засыпают в реактор проточного типа, ипроводят диспропорционирование пропилена при 20 С и объемной скорости 2000 ч в . Полученные данные приведены в табл. 3.Из данных табл. 3 следует, что степень пре вращения на промотированном катализаторезначительно выше, чем на катализаторе, не обработанном добавкой, причем катализатор стабильно работает в течение 5 ч. 35 По данным хроматографического и массспектоометрического анализов продуктами реакции являются этилен и смесь бутенов, Соотношение транс-бутен/иис-бутенравно6Таблица 3 днспронорцноннрование пропнлена на алюморенневом катализаторе, промотнрованном при 20 С и объемной скорости 2000 ч Время проведения опыта, мин10 300 180 120 Степень превращения пропилеиа, % Промоти ров анный катализатор8,5 9,0 8,0 8,0 8,3 9,4 Формула изобретения Составитель В. Стыцеико Техред 3, Таоанеико Корректор Л, Орлова Редактор Л. Емельянова Заказ 14657 Изд. М 1402 Тираж 554 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 3(-35, Раушская паб., д. 4,5Тппоп а 4Г ап 3:1. Бутенв продуктах реакции отсутствовал. Способ получения олефинов диспропорционированием олефиновых углеводородов в присутствии алюморениевого катализатора, промотированного элементоорганическим соединением, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, использу ют катализатор, промотпрованный тетралкилоловом.
СмотретьЗаявка
2022837, 15.05.1974
ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИЧЕСКОГО СИНТЕЗА А. В. ТОПИЧЕВА АН СССР
БАШКИРОВ АНДРЕЙ НИКОЛАЕВИЧ, ФРИДМАН РОМАН АБРАМОВИЧ, НОСАКОВА СВЕТЛАНА МИХАЙЛОВНА, ЛИБЕРОВ ЛАЗАРЬ ГИЛЕВИЧ
МПК / Метки
МПК: C07C 3/62
Метки: олефинов
Опубликовано: 15.06.1976
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-517575-sposob-polucheniya-olefinov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения олефинов</a>
Предыдущий патент: Способ получения калий-фосфорного удобрения
Следующий патент: Способ получения смешанных галоидароматических углеводородов
Случайный патент: Рычажно-зубчатый механизм для преобразования вращательного движения в сложное