Способ получения тиофосфинистых кислот
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 515757
Авторы: Глухих, Гречкин, Сухорукова, Тимохин
Текст
1 п ИВУШКУ ОП ИСАЙ ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ оюа Советских Социалистическ спублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 61) Д лнительн авт. свид-в(51) М, Кл,а С 07 Г 9 1) 2058411,0 влено 11,09.7 рисоединение ая Государственный коми(088.8) Бюллетень ЛЪ 2 публиковано 30.05.7 по делам изабретений и отк Дата опубликования описания Авторыизобретения охин, Н. А. Сухорукова, В. И. Глухих и Е. ф, Гречкин 71) Заявител Иркутский государственный университет им. А. А. Жданова 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФОСФИНИСТЫХ КИСЛО) С 1К,Р (5) 1.1 + КС 1- К,Р(Я)Н + 1.ЮН Изобретение касается способа получения тиофосфинистых кислот общей формулы ККР 5 Н, где К=К - алкил или К - алкил, К - арил, которые могут быть использованы в качестве промежуточных, продуктов фосфорорганического синтеза и обладают некоторой нематоцидной и фунгицидной активностью,Известен способ получения тиофосфинистых кислот присоединением порошкообразной серы к вторичному фосфину,Однако при известном способе необходим предварительный синтез труднодоступных вторичных фосфинов, которые представляют собой токсичные и чрезвычайно яеустойчивые соединения, самовоспламеняющиеся при соприкосновении с кислородом воздуха,Известен также способ получения тиофосфинистых кислот щелочным гидролизом тетраалкилдифосфиндисульфидов. При этом способе также необходим предварительный синтез исходного тетраалкилдисульфида (реакцией тиохлорокиси фосфора с магнийорганическим соединением); кроме того, этот способ позволяет получать соединения только алифатического ряда и приводит к образованию трудно разделяемой смеси продуктов.С целью упрощения,процесса по предлагаемому способу используют доступные исходные реагенты и получают целевые соединения в одну стадию.Предлагаемый способ получения тиофосфинистых кислот указанной общей формулы заключается во взаимодействии тиохлорокиси фосфора или хлорангидрида арилтиофосфоновой кислоты с алифатическим литийорганическим соединением в среде инертного органического растворителя при охлаждении, желательно до температуры от - 25 до - 35 С, причем соответствующий тиохлорангидрид прибавляют к раствору алифатического литийорганического соединения. После нагревания реакционной смеси до температуры кипения растворителя в течение 2 - 3 час и разложения водным раствором хлористого аммония полученный конечный продукт выделяют в индивидуальном виде вакуумной перегонкой.Образование тцофосфинистых кислот в случае тиохлорокиси фосфора проходит, например, по следующей схеме:РЯСз+ 2 К 1.1 - ; Й,Р (ЯЙ,Р(Б)1.1+ Н - ОНВсе операции проводят в атмосфере сухого аргона.П р и м е р 1. Получение дибутилтиофосфинистой кислоты.515757 СзНР 8 20 Формула изобретения Составитель Л, Захаров Техред М. Семенов Корректор Т. Добровольская Редактор Н. Никольская Заказ 183915 Изд Юз 1555 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 3К раствору литийорганпческого соединения, полученного из 2,4 г (0,34 г ат) металлического лития и 19,9 г (0,145 моль) бромистого бутила в 100 мл эфира прибавляют по каплям при температуре от - 25 до - 35 С раствор 10,0 г (0,053 моль) тиохлорокиси фосфора в 30 мл эфира. Смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре, 2 час при температуре кипения эфира и затем разлагают при охлаждении насыщенным водным раствором хлористого аммония. Органический слой отделяют, водный экстрагируют бензолом (3;х,100 мл). Объединенный экстракт высушивают сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме и остаток перегоняют. Выход дибутилтиофосфинистой кислоты 6,3 г (60 о/о); т. кип. 120 - 132 С/1 мм рт. ст,; и,", 1,5087.ИК-спектр: Тр, 745 ем в , Трп 2320 см-.ЯМР-спектр: брз 1 22,6 м. д, (относительно 85 о/о -ной НзРО 4) .П р и м е р 2. Получение фенилэтилтиофосфинистой кислоты.К раствору литийорганического соединения, полученному из 2,4 г (0,34 г ат) металлического лития и 14,2 г (0,13 моль) бромистого этила в 100 мл эфира прибавляют по каплям при температуре от - 25 до - 35 С раствор 8,0 г (0,037 моль) хлорангидрида фенилтиофосфоновой кислоты в 20 мл эфира. После 3 час кипячения реакционную смесь разлагают при охлаждении насыщенным водным раствором хлористого аммония. Органический слой отделяют, водный экстрагиру 1 от бензо 4лом (ЗХ 70 мл), Обьединенный органический слой, высушивают сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме и остаток перегоняют.Выход фенилэтилтиофосфинистой кислоты 5,6 г (88%); т, кип. 113 - 114 С 0,7 мм рт. ст.Найдено, %. С 56,12; Н 6,21; Р 17,86;5 18,42. Вычислено, %. С 56,47; Н 6,47; Р 18,23;8 18,83.ИК-спектр: рз 750 см - , т(рп 2320 см - .ЯМР-спектр: бр"=24,9 м. д. (относительно15 85/, -ной Н,РО 4) .ЯМР-спектр (Н): бн 7,17 м. д., бсн,1,98 м. д.; бсн, 1,06 м, д.; бс,н,. - 7,5 м. д.,.1 рп 450+-1 тц, Чрн 21-+1 гц. 1. Способ получения тиофосфинистых кислот общей формулы ККРЯН, где К и К - 25 алкил или К - алкил, К - арил, о т л ич ающийся тем, что, с целью упрощения процесса, тиохлорокись фосфора или дихлорангидрид арилтиофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с алифатическим литий- ЗО органическим соединением в среде инертного органического растворителя при охлаждении.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что охлаждение ведут до температуры от 35 - 25 до - 35 С.
СмотретьЗаявка
2058411, 11.09.1974
ИРКУТСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ А. А. ЖДАНОВА
ТИМОХИН БОРИС ВАСИЛЬЕВИЧ, СУХОРУКОВА НАТАЛЬЯ АЛЕКСЕЕВНА, ГЛУХИХ ВЛАДИМИР ИВАНОВИЧ, ГРЕЧКИН ЕВГЕНИЙ ФЕДОРОВИЧ
МПК / Метки
МПК: C07F 9/46
Метки: кислот, тиофосфинистых
Опубликовано: 30.05.1976
Код ссылки
<a href="https://patents.su/2-515757-sposob-polucheniya-tiofosfinistykh-kislot.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения тиофосфинистых кислот</a>
Предыдущий патент: Способ получения 1-окси-1, 1-алкилиденбисфосфонатов
Следующий патент: Способ выделения уридина
Случайный патент: Гидропульсатор