Способ получения 1-окси-1, 1-алкилиденбисфосфонатов

1111 515756 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ Со 1 ов Советских Сог 11 яви".п 1,:скии Рещблии(22) Заявлено 09.09.74 (21) 2057753/О с присоединением зГ 1 риоритет вкиГосударствеииыв комитет Совета Миииатров СССР 3) УДК 547.26118.07(088,8) Опубликовано 30.05.76, БюллетеньДата опубликования описания 08.12.76 по делам ивобретеии и открытий 72) Авторы изобретения Н, К. Близнюк, Т. А. Климова и Л. Д. Г 1 ротасова сесоюзный научно-исследовательск 11 й институт фитопатологии(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯСИ,-АЛКИЛ Р 1 ДБН Г 11 СФОСФОНА 1 ОВ с относится к област фосфоовых кислот, собу получения 1-оксинатов общей формуль со спирт кислоты.Исходнв мольно 5 Реакци Изобретс 1 пия эфиров к новому спо иденбисфосфТриалкилфосф 11 г может быть использованв избыточном количестве, сверх стехиометрпчсского. 1 сакпия прогекаст с Выделением тепла и может быть проведена в широ:.ом тем 15 пературном интервале. Предпочтительно поддерживать кипение реакционной смеси.Исходные вен;ества являются товарнымипродуктами и общедоступны. Целевые соединения легко выделяются после отгонки лету 2;1 чих. Выход почти количественный,Г 1 р и м с р 1. Получение 1-окси,1-этилиденбпсдпэтнлфосфоната,В смесь 0,066 г моль триэтилфосфита и0,03 г моль этанола при перемешивании вво 25 дят 0,06 г моль ацстилхлорида с акойростью, чтобы реакционная масса кипела.Затем смесь нагревают 1 ч на кипящейводяной бане, вакуумируют при той жс температуре и остаточном давлении 2 - 3 мм рт. ст,ЗЭ и в остатке получают 1-окси,1-этилиденбисгде К и К - 11 лкпл,нанти применение мплсксообразовате Эти соединения могутв качестве пестицидов, колей, пластификаторов.Известен способ получения 1-окси,1-алкилиденбисфосфопатов взаимодействием кетофосфонатоз с диалкплфосфитами в присутствии щелочных катализаторов, например алкоголятов натри;1. Выход продукта составляет 50 - 70%.Исходыс кстофосфо аты предварительно синтезируют из триалкилфосфптов и хлор- ангидридов карбоновых кислот; таким образом, способ:;олучснпя 1-окси,1-алкилпденбисфосфонатов по существу двустадиен.С целью упрощения процесса и повышения выхода продукта по предлагаемому способу триалкилфосфпт подвергают взаимодействию м и хлорангпдрпдом карооновоп ые продукты желательно брат 1 отношении 2: 1: 2, соответственно я протекает по схеме;3диэтилфосфонат; выход 97%; и р 1,4455,сР 1,1847,Мйр 71,57; вычислено 71,64.Найдено, %: С 37,47; Н 7,80; Р 19,21.С ы Нз 40 т Рз.Вычислено, /о . С 37,73; Н 7,61; Р 19,46.В ИК-спектре вещества имеется полосав области 3300 см - , соответствующая поглощению ОН-группы,Литературные данные: и о 1,4510, 41,1870,П р и м е р 2. Получение 1-окси,1-этилиденбисдиметилфосфоната.По примеру 1 из 0,11 г моль триметилфосфита, 0,05 т моль метанола и 0,1 г моль ацетилхлорида получают 1-окси,1-этилиденбисдиметилфосфонат; выход 98%; и1,4470;с 2 в 1,3230.Найдено, %: С 27,56; Н 6,05; Р 23,40,Сбн 1607 Р 2.Вычислено, /,: С 27,48; Н 6,16; Р 23,62.Пример 3. Получение 1-окси,1-этилиденбисдибутилфосфоната.Вещество получают по примеру 1 из0,04 г моль трибутилфосфита, 0,02 г мольбутанола и 0,04 г моль ацетилхлорида.Выход 100%; п 2 р 1,4460; с/4 1,0495.Найдено, %. С 49,86; Н 9,45; Р 14,11.С 8 Н 4007 Р 2,Вычислено, %: С 50,21; Н 9,38; Р 14,38,П р и м е р 4. Получение 1-окси,1-бутилиденбисдибутилфосфоната. 515756Вещество получают по примеру 1 из0,04 г моль трибутилфосфита, 0,02 г мольбутанола и 0,04 г моль хлорангидрида масляной кислоты,5 Выход 100%; пд 1,4420; с/ 1,0252,Найдено, %: С 52,41; Н 9,48; Р 13,34,СвН,ОтР 2.Вычислено, %: С 52,37; Н 9,69; Р 13,51.10Формула изобретения1. Способ получения 1-окси,1-алкилиденбисфосфонатов общей формулы 15 В(ВО)Р 0 РОВ 1 21 1О ОНОгде К и К - алкил,20на основе эфиров фосфористой кислоты, отл ич а ю щи й с я тем, что, с целью упрощенияпроцесса и повышения выхода продукта, триалкилфосфит подвергают взаимодействию соспиртом и хлорангидридом карбоновой кислоты.2, Способ по п, 1, отличающийся тем,что триалкилфоофит, спирт и хлорангидридкарбоновой кислоты берут в мольном отношении 2: 1: 2, соответственно.30 3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийсятем, что процесс проводят при кипении реакционной массы, Составитель М. МакаровРедактор Т, Никольская Тскрсд А. Камышникова Корректор Т, ГревцоваЗаказ 2353/7 Изд.1622 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, ир. Сапунова, 2