Способ получения триалкил органилтиостаннанов

ОП ИСАН ИИЗОБРЕТЕНИЯяз 979 Союз Советских Социалистических Реслублик(61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18,04.74 (21) 2016663/О аявки М исоединение Государственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийи отирытий 23) Приоритет. Бюллетень Ъ бликовано 15,0 ата опубликовани писания 08.09.76 Авторыизобретения М. Г, Воронк. Мирсков, О. С. Ищенко, С. П, Ситников и Г. В. Кузнецова 71) Заявитель Иркутский институт органической химии Сибирского отделенияАН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛ СТАННАНОВОРГАН ИЛТИО известными Кл М (%)4 - л емний или германий;е Изобретение относится к области металло- органического синтеза, а именно к способу получения новых триалкил (органилтио) станнанов общей формулы 1К,ЯпЯК где К - алкил, К - С (Б) Х (Кг), винил, алкилили фенилзамещенный винил.Известен способ получения триалкил (органилтио) станнанов реакцией триалкилалкокси станнанов или гексаалкилдистанноксанов с органическими соединениями, содержащими ЬН-группу, а также взаимодействием, например, натриевых солей тиокислот с соответствующими триалкилхлорстаннанами.15Однако способ получения триалкил (органилтио) станнанов формулы 1, как и сами соединения в литературе не описаны и являются новыми. Они могут найти применение в качестве стабилизаторов галогенсодержащих 20 полимеров, а также в качестве биологически активных соединений.Предлагаемый способ получения триалкил(органилтио) станнанов заключается в том, что триалкилалкоксистаннан или гексаалкилди станноксан подвергают взаимодействию с металлоорганическим соединением общей фор- мулы К" - органический радикал, К - как укаано в формуле 1;п - целое число 0 - 3, при нагревании до 0 - 150 С.Целевые продукты выделяютриемами. П р и м е р 1. К 5,93 г (0,025 моль) И, И-диэтил-(триметилсилил) дитиокарбамата с т. кип, 92 С/1 мм рт, ст., пго 1,5492 прибавляют 5,9 г (0,025 моль) триэтилметоксистаннана, Происходит разогревание смеси до 75 - 80 С. После нагревания в течение 2 ч при 120 С и отгонки триметилметоксисилана (2,6 мл) с т. кип. 57 - 59 С, п о 1 3721, остаток разгоняют в вакууме. Выход Х, Х-диэтил-(триэтилстаннил) дитиокарбамата 8,47 г (95% ), т, кнп.163 С/4 мм рт. ст., пго 1,5756, до 1,3030, МКп найдено: 89,89, вычислено 89,72.Найдено, %: С 37,16; Н 7,16; Ь 17,91; Ьп 33,72.СпНгогс 1 п,Вычислено, %: С 7,29; Н 7,06; Ь 18,07; Яп 33,61.П р и м е р 2. Смесь 5,26 г (0,021 моль) триэтил(бутилтио) германа и 4,97 г триэтилметоксистаннана нагревают при 140 С в течение 5 ч, После перегонки в вакууме выделено З,ЗЗ г (83,2%) триэтилметоксигермана с т. кип. 23 - 30 С/2 мм рт. ст. пго 1,4405) (лит. данные: т. кип. 163 С, пго 1,4362) и 6,33 г (87,2%) три513979 Формула изобретения Составитель Э. Степина Техред М. Семенов Корректор 3. Тарасова Редактор Л. Емельянова Заказ 2325/14 Изд.1403 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5(0,02 моль) триэтилметоксистаннана. При этомреакционная смесь разогревается до 50 С. После дальнейшего нагревания при 50 - 60 С в течение 4 ч и перегонки в вакууме выделено 6 г(88 о ) триэтил (фенилвинилтио) станнана с т.кип. 164 - 165 С/3 мм рт. ст., и 1,6110,а 4 о 1,2908, МКп. найдено 91,71, вычислено87,15.Найдено, %: С 49,30; Н 6,53; 8 9,31;Ьп 34,59,С 14 Н 25 ) и.Вычислено, %: С 49,31; Н 6,50; 5 9,40;Ьп 34,30. В ИК-спектре 7 с=с 1602 см - ,в ПМР т цис 4,09 и 4,35 м, д., т транс 4,18 и4 25 м. д 1 транс 19 8 Гц, 1 аис 8 9 Гц.П р и м е р 4. Смесь 5 г (0,02 моль) триэтилметоксистаннана и 4 г (0,02 моль) триэтил(гексен-ил-тио) силана нагревают при 50 -60 С в течение 4 ч. После перегонки в вакуумевыделяют 5 г (82%) триэтил (гексен-ил-тиа)станнана с т. кип. 119 - 120 С/2 ммрт. ст., а,1,5270, с 4 о 1,2269, МКп: найдено 80,42, вычислено 81,60,Найдено, %: С 44,54; Н 7,86; Я 10,47;п 38,17,СН 2 в 85 п,Вычислено, %: С 44,86; Н 8,10; 8 9,87;п 37,00. В ИК-спектре ус=с 1575 см - . Вспектре ПМР т цис 3,76 и 3,54 м. д., т транс3,35 м, д. (ц. м.-та), 1 аис 10,2 Гц.П р и м е р 5. Смесь 2,23 г (0,008 моль) трипропилметоксистаннана и 2,3 г (0,008 моль)триэтил (фепилвинилтио) германа нагреваютпри 140 С в течение 5 ч. Послеперегонки в вакууме выделено 2,7 г (88,2%) трипропил(фенилвинилтио) станнана с т. кип. 184 - 186 С/ 4/2 мм рт. ст ир 1,5795, д" 1,2109. МКпнайдено 105,23, вычислено 101,2.Найдено, /,: С 53,30; Н 7,55; 8 8,59;58 п 30,77.С 7 Н 2 з 88 п.Вычислено, %: С 53,29; Н 7,37; 8 8,37;8 п 30,97.П о и мер 6. Смесь 1,6 г (0,005 моль)трибу 10тилметоксистаинана и 1,12 г (0,005 моль) триэтил (гексан-ил-тио) силана нагревают при130 - 140 С в течение 4 ч. После перегонки ввакууме выделяют 1,55 г (76,7% ) трибутил(гексен-ил-тио) станнана с т, пл. кип. 170 -173 С /3 мм рт. ст., пр 15048 д 4 1 1043,15МКьс найдено 108,73, вычислено 109,43.Найдено, %. С 52,97; Н 9,39; Ь 7,84;Яп 29,48.СНззЬЯп,Вычислено, %: С 53,38; Н 9,45; 8 7,92;8 п 29,31. 251, Способ получения триалкил (органилтио)- станнанов общей формулыК,ЯпЯК,где К - алкил; К - С(Я) М(К)2, винил, алкил 30 или фенилзамещепный винил, о т л и ч а ющ и й с я тем, что триалкилалкоксистаннан илигексаалкилдистанноксан подвергают взаимодействию с металлоорганическим соединением общей формулыКд М (КК )4 - и)где М - кремний или германий; К" - органический радикал; К - С(8)Х(К)з; п - целоечисло 0 - 3, при нагревании.40 2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что нагревание ведут до 70 в 1 С.