Способ получения кремнеорганических

Союз Советских Социалистицеских РеспубликГосударственный комитет по делам изобретений и открытий СССРняют э фракц ют 8,8 токси) рии, отго куум нойПолуч фосфонм (ОС,Н,-) 1,0116; и ст.к2 о420 Подписная группа50 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИРОИЗВОДНЫХ ОКСИА Известен способ получения кремнеорганических производных некоторых и-оксиалкилфосфиновых кислот взаимодействием эфировоксиалкилфоофиновых кислот с алкилхлорсиланами в среде органического растворителя вприсутствии пиридинов.С целью расширения ассортимента кремнеорганических производных оксиалкилфосфиновых кислот предложен способ, заключающийся в том, что диалкил-(натрийоксиметил).фосфинаты подвергают взаимодействию с алкилхлорсиланами в среде органического растворителя,Соединения общей формулыК 8 (ОСН 2 Р(0) (ОК) 21,где К и Я - алкилы; п = 2 или 3, смогут найти применение для синтеза мономерных и полимерных фосфоркремнеорганических соединений, а также как добавки к маслам и смолам. П р и м е р 1. К раствору диэтил-(натрийоксиметил)-фосфината, полученному из 13,8 г (0,1 лоль) диэтилфосфита, 2,3 г (0,1 г атол) натрия и 3,0 г (0,1 лсоль) параформа в 60 лл сухого диэтилового эфира, добавляют при перемешивании и охлаждении ледяной водой в течение 50 лин 10,9 г (0,1 лоль) триметилхлорсилана. Затем реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 час, отфильтровывают хлористый натРЕМНЕОРГАНИЧЕСКИХ ИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛ Мйр найденное 60,18; МКр вычисленное60,51.0 Найдено, О/,: Я 11,73; 11,39; Р 13,07; 13,21.С,Н,ОРЯьВычислено, %: Я 11,70; Р 12,85.П р имер 2. К раствору диэтил- (натрийоксиметил) -фосфината, полученному из 13,8 г 5 (0,1 лоль) диэтилфосфита, 2,3 г (0,1 г атом)натрия и 3,0 г (0,1 лоль) параформа в 50 лил эфира, добавляют в течение 30 лин 13,6 г (0,11 лоль) диметилэтилхлорсилана, затем смесь перемешивают в течение 1 час. После 0 отделения осадка хлористого натрия и отгонки эфира при фракционировании остатка в вакууме получают 9 г (70,8%) диметплэтил(диэтилфосфонметокси) -силана с т, кип.104 С (5 лл рт. ст.); й 4 1,0145; и р 1,4292; МКр найденное 64,63; МКр вычисленное 65 01 Найдено, %; Я 10,67; 10,58; Р 12,58; 12,60, СН,04 РЫ.Вычислено, о/О: Я 11,0; Р 12,15,173761 Предмет изобретения Составитель И. К. Спешилова Редактор Л, Г, Герасимова Текред А, А. Камышникова Корректор ф. П. КирееваЗаказ 2361/10 Тираж 676 Формат бум. 60 Р,90/в Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИГ 1.1 Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, 4Типография, пр. Сапунова, д. 2 П р и м е р 3. К раствору диэтил-(патрийоксиметил) -фосфината, полученному из 27,6 г (0,2 гиоль) диэтилфосфита, 4,6 г (0,2 г атоя) натрия и 6,0 г (0,2 люль) параформа в 150 мл эфира, добавляют в течение 50 гмин при охлаькдении и перемешивании раствор 12,9 г (0,1 моль) диметилдихлорсилана в 15 мл эфира, затем смесь перемешивают в течение 4 час. После отделения осадка хлористого натрия и отгонки эфира при фракционированной вакуумной перегонке остатка получают 22,57 г (57,5%) диметил-бис- (диэтилфосфонметокси) -силана (СНз),.с 1 ОСНвР(О) (ОСНз). с т. кип. 164 - 166 С (1,5 мм рт. ст.): с 14 1,1371; пр 1,4387; МКр найденное 90,33; Мйр вычисленное 90,74,Найдено, %; Ы 7,55; 7,43; Р 16,22; 16,28,СНаоОзРвЯ,Вычислено, %: Я 7,14; Р 15,81.П р и м ер 4. К раствору 0,2 моль диэтил(патрийоксиметил) -фосфината, полученному, как описано в примере 3, добавляют при охлаясдении и перемешивании в течение 40 мин 15,7 г (0,1 моль) диэтилдихлорсилана в 20 мл эфира, затем смесь перемешивают в течение 3 час. После отделения хлористого натрия и отгонки эфира фракционированием остатка в вакууме получают 19,0 г (45,2%) диэтил-бис(диэтилфосфонметокси) -силана (С Н;) зс 1 ОСН.,Р (О) (ОС 2 Н;); с т. кип. 178 - 180 С (1,5 мм рт. ст,); с 14 1,1210; пр 1,4446; МРр найденное 99,75, МКр вычисленное 99,76. Найдено, %: 81 6,92; 6,88; Р 14,68; 14,88.С Нз 40 зР Я.Вычислено, %, 8: 6,68; Р 14,73.П р и м е р 5. К раствору диизопропил-(натрийоксиметил) -фосфината, полученному из 16,6 г (0,1 люль) диизопропилфосфита, 2,3 г (0,1 г атом) Ха и 3,0 г (0,1 моль) параформа в 60 мл эфира добавляют в течение 20 мин 15,1 г (0,1 лоло) триэтилхлорсилана, затем смесь перемешивают в течение 1 час. После отгонки эфира при фракционированной перегонке остатка получают 18,2 г (65,7%) три этил - (диизопропилфосфонметокси) - силана(С. Н;) зБ 10 НвР (О) (ОССзН,) з с т. кип.120 - 121 С (2 мм рт. ст.); й 4 0,9712; п р 1,4340; МКр найденное 83,24; МКр вычисленное 83,30.10 Найдено, %: Я 1 8,63; 8,83; Р 10,26; 10,24, СтаНз 104 РЫ.Вычислено, %: 819,02; Р 9,98.Пример 6, К раствору диэтил-(натрийок 15 симетил) -фосфината, полученному, как описано в примере 3, добавляют в течение 40 мин раствор 31,0 г (0,2 моль) триэтилхлорсилана в 20 мл эфира, затем смесь перемешивают в течение 1 час. После отделения осадка хлори стого натрия и отгонки эфира при фракционировании остатка в вакууме получают 39,0 г (65,6%) триэтил- (диэтилфосфонметокси) -силана (С.Н;) з 81 ОСНвР(О) (ОС 2 Нв) 2 с т. кип.115 С (2,5 мм рт. ст,); д 4 1,0086; и р 1,4360; Мйр найденное 73,19; МКр вычисленное 74,04. Найдено, %: Я 9,42; 9,47; Р 10,81; 10,91. С 11 Нвт 04 Р 130 Вычислено, %, Я 9,93; Р 10,98. Способ получения кремнеорганических про изводных оксиалкилфосфиновых кислот взаимодействием производных фосфиновых кислот с алкилхлорсиланами в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента конечных соедине ний, в качестве исходных производных фосфиновых кислот применяют диалкил-(натрийоксиметил) -фосфинаты,