1-органо-8, 11-диметил-2, 9, 10-триокса -6-аза-1-сила-трицикло 4, 3, 3, 0, 1, 6додеканы и способ их получения

ОП ИСА НИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ щ 53978 Союз Советских Социалистически 1 т,. Республик(51) М. Кл.2 С 07 Г 7/18 с присоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР пе делам изобретенийи открытий(23) ПриоритетОпубликовано 15.05,76. Бюллетень18 Дата опубликования описания 16,12.76(71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза АН Латвийской ССРН С СНт Щй"31(ОБ),БСН СН, Х СНИ НОСН, СН, СНИ(СН,.СНН ОН),+ Изобретение относится к 1-замещенным новой гетероциклической системы 8,11-диметил,9,10 - триокса - б-аза-сила-трицикло(4,3, 3,0 д)додеканам, которые могут найти применение. в качестве ингибиторов коррозии, и способу их получения.Известны 1-органо - 2,8,9-триокса-аза- сила - трицикло (3,3,3,0 ьз) ундеканы - внутри- комплексные циклические кремнийорганические эфиры триэтаноламина, т, е. гетероциклическая система, содержащая три пятичленных силаоксазолидиновых кольца, которые получают реакцией переэтерификации соответствующих органоалкоксисиланов с алканоламином.Указывалось также на невозможность синтеза 1-фенил - 2,9,10-триокса - 6-аза-силагде Й= СНз, К"= СНз, С 2 Нз,К" - алиил, арил, алкенкл, алкокси, арокси.1-Ароксипроизводные получают переэтерификацией низших тетраалкоксисиланов эквимолекулярной смесью диизопропанолпропанолтрицикло (4,3,3,0 з) додекана из фенилтриметоксисилана и диэтанолпропаноламина, т, е. гетероциклической системы, содержащей два пятичленных и одно шестичленное кольцо.5 Предлагаемый способ получения новогокласса кремнийорганических соединений, которые могут найти практическое применение - 1-органо - 8,11-диметил,9,10-триокса-аза-сила-трицикло (4,3,3;0 ) додеканов, ос нованный на переэтерификации соответствующих органотриалкоксисиланов диизопропанолпропаноламином в кипящем растворе ксилола с непрерывной азеотропной отгонкой алканола в присутствии каталитических количеств ще лочи и выделением целевого продукта известными приемами.Реакция идет по схеме амина и соответствующего фенола (нафтола). 20 Трицикличсское строение этих соединений скоординационной связью азот - кремний доказано высокими значениями дипольных моментов ( 5 - 70). 1-Органо - 8,11-диметил - 2,9,10% 4 - Вг - СзН 4 3 - С 1 - С,Н, 4 С 1 - С,Н 4СНз ОСНз ОС,Н,С 14 НззХВгОз 8 С 14 НззХС 10 з 8 С 1,НззЧ СОз 8 С,зНззЮ 48 С 10 211038 СН 411 ч 04 Я Сп Нззг 4 048 С 11 Н 41 ИОз 81 372 5,92 6,76 6,76 48,38 55,25 55,25 63,51 51,91 48,55 50 54 54 3,76 4,27 4,27 92 - 93 60 - 61 71 84 88 23 70 77 74 92 48,04 54,13 55,33 63,29 51,69 48,16 49,22 54,30 6,00 6,97 6,79 3,76 4,29 4,10 3,97 6,14 5,69 5,31 5,98 6,380,02 6,900,05 327 32 101139115 в 1753747 - 48 6,96 9,14 8,56 8,86 3,89 7,12 9,12 4,530,02 5,450,06 231 231 6,05 5,63 247 247 8,46 8,60 8,80 261 261 5,35 4,770,02 243 5,75 где К - СНз, К- алкил, арил, алкенил,.алкокси, арокси.2. Способ получения соединений по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что органотриалкоксисиланы подвергают взаимодействию с диизопропанолпропаноламином в присутствии каталитических количеств щелочи в кипящем растворе ксилола при непрерывной отгонке обра зующегося при этом алканола и выделениицелевого продукта известными приемами. Формула изобретения Пф г Ж тз Щ 21 НКс/;,о О 0 В ЦНИИПИ Заказ 2068/4Тираж 575 Подписное Изд,1533 Типография, пр. Сапунова, 2 триокса - 6 - аз а-сила-трицикло (4,3,3,0 з) додеканы могут представлять интерес как ингибиторы коррозии металлов в кислых средах.П ример 1, 1-фенил . 8,11-диметил,9,10 трИОКСа-аэа 1 - СИЛа-трИцИКЛО(4,3,3,01 а) дадеканСмесь 9,55 г (0,05 моль) диизопропанолпропаноламина, 9,92 г (0,05 моль) фенилтриметоксисилана, 0,1 г КОН и 30 мл ксилола нагревают до кипения, После выделения теоретического количества метилового спирта (6 мл) отполучившегося прозрачного раствора в вакууме водоструйного насоса отгоняют почти веськсилол. При охлаждении остатка до комнатной температуры масса кристаллизуется, ее 15фильтруют, промывают петролейным эфиром,сушат в вакуум-эксикаторе.Выход 1-фенил,11-диметил - 2,9,10 триокса-аза - 1 - сила-трицикло(4,3,3,01 в)додекана с т. пл. 94 - 95 С 13 г (91,7%). После перекристаллизации из н-гептана т, пл. 99 -100 С.Найдено, %: Х 4,72; С 61,34; Н 7,96,С 1 зНззМОз 1,Вычислено, %: И 4,77; С 61,39; Н 7,91, 25 1. 1-органо,11-диметил - 2,9,10-приокса- аза-сила - трицикло(4,3,3,3 в)додеканы общей формулы Мол, вес, определенный масс-спектрометрически, 293, мол, вес вычисленный 293.Дипольный момент 5,00+0,03.Пример 2. 1-фенокси - 8,11-диметил,9, 10-триокса- аза - 1-сила-трицикло (4,3,3,01 з) додеканОт смеси 4,56 г (0,03 моль) тетраметоксисилана, 5,73 г (0,03 моль) диизопропанолпропаноламина, 2,82 г (0,03 моль) фенола, 0,1 г КОН и 50 мл ксилола медленно отгоняют образующийся в результате реакции метиловый спирт (5 мл). От получившегося прозрачного раствора в вакууме водоструйного насоса отгоняют ксилол. После мчогократной экстракции остатка горячим петролейным эфиром получают 7,3 г (79,5%) 1-фенокси,11-диметил, 9,10-триокса - 6 - аза-сила-трицикло(4,3,3, Оза) додекана с т. пл. 88 С.Найдено, %: И 4,55; С 58,04; Н 7,78.С 1 зНззКО 48.Вычислено, %: 1 4,53; С 58,22; Н 7,49.Приведенные в таблице 1-органо - 8,11-диметил,9,10 - триокса-аза - 1-сила-трицикло (4,3,3,0) додеканы получают аналогично, а конечные продукты выделяют известными приемами.