Способ получения замещенных имино2-этилфосфонатов

О П И С А Н И Е 505653ИЗОБРЕТЕН И ЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 6 оса Советских 6 оакалкстическкх Республкк,51) М,Кл. С 07 Г с присоединением зая Ъсударст Сааета Гйн клык кочктекстров СССР 3) Приорнте( 088.8) летеньублнковано 05.03,76. Бюта опубликования оннс кзсоретеккккрыткй лами я3.09.76) Заявител Казанский ордена Трудового Красного Знаменисударственный университет им. В. И. Ульянова-Ленина(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ Им И НО-ЗТ ИЛ ФОСФ О НАТО В.О где Х - Н, альК и К - алкил,заключается врабатывают эфлоты в присутсзякиси меди, инического растаг.яянной ампулцелевого продРеакция иде зонитрилы обуксусной инских количеств в среде орга - 110 С в зам выделением приемами. О-. .О) О) "1 ь 00 К(1 к),.О) ,0 К),Процессбольшом изв качестве кприготовленторой соотз ва фенилизони тнлфосфонаты ропообразные о кетимид-ена которых под 1 ел есообр абытке фосф ятялизатор ую закись тстзует 10 нее проводить при неоноуксусного эфира и я использовать свеже- меди, количество ко - 15 о от использованного кол ные ими бой густ ющи вся роз, стро тчест о-э ые, с: смесь ение трила. Замещенпредставляют сожидкости, язляинных таутомеверждается данИзобретение относится к химии фосфор- органических соединений, а именно к способу получения не описанных в литературе замещенных имино-этилфосфонатовкоторые могут быть использованы в качестве исходных соединений для синтеза физиологически и фармакологически активных веществ, комплексообразователей, экстрагентов,,Известен способ получения замешенных диалкил фосфиноксидоиминов при,взаимодействии диалкилфосфиноксидов с нитрилами кярбонозых кислот в присутствии каталитических количеств этилата натрия.предлагаемый способ получения замещенпых имино-этилфосфонатов общей формулы ил, галогеч;арил,том, что феннлиирами фосфонотвии каталитнчесредпочтительноорителя при 100е, с последующкта известнымит по схеме:Редактор Т, Шарганова Корректор В. Гутман Заказ 705/899 Изд, М 303 Тираж 575 Подписное Ц 1-Пи Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тин, Харьк, фнл. пред.Патент ными ИК- и ЯМР (31 Р)-спектроскопии, а чистота контролируется методом ТСХ.ИК-спектр, с.н- . 980, 1045 в 10 (Р - О - С), 160 - 1180 (РОСН 5), 1250 - 1260 (Р=О), 1510 в 15, 1605, 3060 в 30 (бензольное ядро), 1710 в 17 (С= 0), 1675 - 1680 и 1640 (С =Х и С =С), 3205 в 32 (тМН), 1550 - 1568 (бИН). Химический сдвиг фосфора - 20 - 21,ц, д., что характерно для фосфонатов. Существование кетимид-енаминной таутомерии доказано данными ИК-спектроскопии и ТСХ.Во всех примерах ТСХ проводят на силуфоле Ы=254,в системе гексан - ацетон, 6: 34.П р и,м е р 1. Получение диэтилового эфира 1-карбометокси-Х-фенилимино-этилфосфоновой кислоты.Смесь 5 г (0,048 г-ноль) фенилизонитрила, 13 г (0,062 г-,ноль) метилового эфира диэтилфосфоноуксусной кислоты и 0,5 г закиси меди в 5 лл сухого бензола нагревают 13 час з запаянной ампуле при 100 в 1 С, отфильтровывают закись меди, промывают ее бензолом, объединенные бензольные растворы фракционируют и получают 3,5 г (23,6%) целевого продукта, т. кип. 157 - 158 С/1,5 мм; п, 1,5760; бн - 20 лд д.; К;0,59; 0,68.Найдено, %; С 54,10; Н 6,90; Р 9,35, СН,оХО,Р.Вьч 4 слено, %. С 53,67; Н 6,38; Р 9,90 П р и м е р 2. Получение диэтилового эфира 1-карбоэтокси-,И-фенилимино-этилфосфоновой кислоты.Смесь 5 г (0,048 г-моль) фенилизонитрила, 13,5 г (0,060 г-,цоль) этилового эфира диэтилфосфоноуксусной кислоты и 0,5 г закиси меди в 5 нл сухого бензола нагревают 11 час в запаянной ампуле при 110 С, отфильтровывают закись меди, фракционируют бензольный раствор и,получают 3,75 г (23 о/о) целевого вещества, т, кип. 179 - 180 С/1,5 ля; п-,",5585; бр - 21 н. д.; й; 0,59; 0,6,". Найдено, %: С 55,63; Н 6,83; Р 9,95.С 5 Н,КОвР.Вычислено, %: С 55,04; Н 6,72; Р 9,48.П р и м е р 3. Получение диэтилового эфи ра 1-карбометокси-Х-л-толилимино-этилфосфоповой кислоты,Смесь 5 г (0,043 г-моль) и-толилизонитрила, 10 г (0,047 г-моль) метилового эфира диэтилфосфоноуксусной кислоть. и 0,8 г закиси меди в 5 мл сухого бензола нагревают 18 час в запаянной ампуле при 100 С, закись меди отделяют, промывают бензолом, объединенные бензольные растворы фракционируют и получают 4,2 г (30%) целевого продукта, т. кип. 165 в 1 С/1 нл; бн - 20 ж. д.; К 0.67; 0,72. Найдено, %: С 55,О; Н 7,12; Р 9,05,р 0 С,зН 2 гКОвР. Вычислено, %: С 55,04; Н 6,72; Р 9,48. 1. Способ получения замещенных иминоэтилфосфонатов общей формулы где Х - Налкил, галоген;К. Г - алкил, арил,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что фенилизонитрилы подвергают взаимодействию с эфирами фосфоноуксусной кислоты в присутствии каталитических количеств закиои меди с после 1 ующим выделением целевого продукта иззсстными приемами. и 02. Способ по и. 1, отличающийся тем,что процесс ведут в среде органического растворителя при 100 - 110 С в запаянной ампуле.