Способ получения диаллилового эфира изофталевой кислоты

О П И С А Н И Е иц 491612ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Ресоублик(61) Дополнительное авт, свпд-ву 21) 2028710 23 аявкп7 с 6980 аявлсцо 31.05.74 рис 1 ЦЕНИЕЬ Государственныи комитет Совета Министров СССР риорите(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯДИАЛЛИЛОВОГО ЭФИРА ИЗОФТАЛЕВОЙ КИСЛО кисло гих из ы, ввиду номеров (изцесс ведутров при 9мешиванпев виде азео1 й в данноппрующегрптеля. ерастворпмости ее двух друо, пара) в аллцловом спирте.в присутствии кислых ката - 110 С в течение 10 - 12 ч м н одновременной отгонкой тропа с аллцловым спиртом, ом процессе выполняет роль о агента, исходного агента и лпзато с пере воды котор азеотр раств считалифталево" Изобретение относится к способам получения диаллилового эфира изофталевой кислоты, который применяется в качестве основы связующего для стеклопластиков, формованных масс и других материалов с повышенной термостойкостью, механической прочностью и химической стойкостью.Известен двухстадийный способ получения диаллилового эфира изофталевой кислоты путем взаимодействия пзофталевой кислоть с пятихлористым фосфором или тионилхлорцдом в среде диметилформамида. Полученный прн этом дихлорангидрид изофталевой кислоты подвергают этерификации аллиловым спиртом в среде петролейного эфира с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход конечного продукта 907Недостатками известного способа является проведение процесса в две стадии, применение дорогостоящих средств хлорирования, коррозия аппаратуры.С целью упрощения процесса в предлагаемом способе изофталевую кислоту непосредственно этерифицируют избыточным количеством аллилового спирта (8 - 15 молей на 1 моль изофталевой кислоты).Метод прямой этерификации, какприменим только для одной орто1 10Г 1 о прекращеншо отгоцкп азеотропа из реакционной массы отгоняют избыток аллплового спирта, который после регенерации можно использовать в последующих синтезах диаллилизофталата. В качестве кислого катализатора можно использовать серную, и-толуолсульфокислоту или сернокпслую медь, взятых соответственно в количестве 0,04 - 0,08 молей и 2 - 5% на 1 моль пзофталевой кислоты Выделенный дпаллиловый эфир подвергают очистке путем нейтрализации сырца раствором щелочи с последующей перегонкой целевого продукта под вакуумом 4 мм рт. ст. прп 165 С.Выход очищенного продукта составляет 93 5%.Предлагаемый способ ведут в одну стадию,он не требует специального растворителя и хлорирующих агентов, а также снижает коррозию аппаратуры.491612 Формула изобретения Составитель А. БобровТехред 3, Тараненко Корректор И. Позняковская Редактор Т. Девятко Заказ 90/б Изд ЪЪ 1962 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретеш 1 й и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 Пример 1. В колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром и ректпфпкационпой колонкой при интенсивном перемсшпванин загружают 166 г (1 моль) изофталевой кислоты, 638 г (11 молей) аллилового спирта, 5,84 г (0,06 моля) концентрированной серной кислоты (уд. вес. 1,84) и 6,64 г (4%) сернокислой меди (кристаллогидрата). 1 осакциопную массу нагревают до 100+-5 С и выдерживают при этой температуре 12 ч с одновременным отгоном реакционной воды в виде азеотропа с аллиловым спиртом, Скорость отбора азеотропа поддерживают такой, чтобы температура паров в головке колонны не превышала 89 С.По окончании этерификации, о чем судят по удельному весу отогнанного при перемешивании из реакционной массы спирта, отгоняют избыток аллилового спирта при 97 С.П р и м е р 2, В колбу загружают 166 г (1 моль) изофталевой кислоты, 638 г (11 молей) аллилового спирта, 5,85 г (0,06 моля) концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84) и 8,3 г (5/о) сернокислой меди (кристаллогидрат). Процесс этерификации и выделение продукта ведут по примеру 1.Длительность этерификации 11,5 ч. Получают 229,8 г диаллилизофталата, что составляет 93,4% от теории, п -- 1,5222; йодное число 205,3 г йода/100 1 вещества (найдено);206,0 г йода/100 г вещества (вычислено).П ример 3. В колбу загружают 166 г(1 моль) изофталевой кислоты, 870 г (15 мо лей) аллилового спирта, 5,85 г (0,06 моля)концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84), 6,64 г (4%) сернокислой меди (кристаллогидрат). Процесс этерпфпкацпи и выделение продукта ведут по примеру 1, Дли тельность этерификации 10 ,. Получают230,0 г диаллилизофталата, что составляет 93,5% от теории; п =1,5221; йодное число 205,0 г йода/100 г вещества (найдено);206,0 г йода/100 г вещества (вычислено).15 1. Способ получения диаллилового эфираизофталевой кислоты с применением изофта левой кислоты и аллилового спирта в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, изофталевую кис лоту непосредственно этерифицируют избыточным количеством аллилового спирта.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что аллиловый спирт берут в количестве 8 - 15 молей на 1 моль изофталевой кислоты.