Способ получения замещенных -(фурил2)-хлорнитроэтилена

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Р 1 49633 Союз Советских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 15,11.75, Бюллетень Лв 4 Дата опубликования списания 15.03.76 Государстееииыи комитет Совета Министров СССР 53) УДК 547.722.5(71) Заявител Ростовский ордена Трудового Красного Знамен государственный университетЛ УЧЕН ИЯ ЗАМЕЩЕ Н НЫХ з-(фурил)-а ХЛОРН ИТРОЭТИЛ ЕНА(54) лучеци этилсн где Х=Н, С, Вг, 1, СН,; У=Н, С 1, Вг; Х=Н, Вг, СН которые могут быть использованы в качестве инсектицидов, фунгицидов, а также исходных соединений для получения новых физиологически активных веществ.Известен способ получения замещенных Р- (фурил) -сс-хлорнитроэтилена путем конденсации фурфурола с хлорнитрометаном с последующим бромированием и нитрованием продукта конденсации.Недостатками известного способа является недостаточно высокий выход целевого продукта вследствие протекания побочных реакций и смолообразования, многостадийность процесса и сложность его осуществления.С целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса в предлагаемом способе замещенный р- (фурил) -нитроэтилен хлорируют при - 10 - 5 С в среде хлорорганического растворителя с последующим выдеИзобретение относится к способу амещеццых р- (фурил) -а-хлорци бщсй формулы лецием целевого продукта известными приемами.Предпочтцтельцо в качестве хлороргацического растворителя использовать хлороформ5 или четыреххлорцстый углерод.Замещецные р-(фурил)-а-хлорнитроэтилена получают в одну стадшо с выходом 80 -96 с/П р и м е р 1. Получение Р- (5-хлорфурил 10 2) -сс-хлорцитроэтцлеца.Через охлажденный до - 15 С раствор 13,9 г(0,1 моля) фурилцитроэтилеца в 50 - 100 млсухого четыреххлористого углерода пропускают сухой хлор в течение 5 - 10 миц. Смесь15 оставляют на 10 мин в охладительцой смеси,затем испаряют растворитель, полученный остаток растворяют в бензоле и пропускают через колонку с А 120 з. После испарения бензолаполучают 1,73 г (83%) желто-зеленоватых20 кристаллов с т. пл. 67 - 68 С.л- = 358 им; 1 де = 4,27 (СНзОН),В ИК-спектре имеются частоты, характерныедля двойной связи боковой цепи: .,:,= 1606ем в , нитрогруппы: ",о -- 1465 и ., = 1311см-, хлора: ч , =511 см- и ч , боковойцепи: 453 и 475 см - , а также фурацовогокольца ф 1 558, 1 597 и др.Найдено, %: С 34,92; Н 1,48; С 33,71; Х 6,80,30 СзНз С. ХОз491613 25 Составитель Н. ГозаловаТехред Е. Подурушина Корректор М. Лейзерман Редактор Т, Девятко Заказ 120/5 Изд. Уо 1961 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Вычислено, %. С 34,90; Н 1,44; С 1 33,65; Х 6,73.Аналогичным способом получают другие замещенные р- (фурил) -а-хлорнитроэтилена: - (5-иодфурил) -а-хлорнитроэтилен,Хлорированием 0,5 г (0,0019 моля) (3-5- иодфурил) -нитроэтилена при перекристаллизации из спирта получают 0,55 г (96,5% ) оранжевых кристаллов, т. пл. 109 - 109,5 С. Хмак=368 нм; 1 дз =4,41; ч = 1625 см оо -- 1550 и 1480 см в , ,о 1325 и 1250 см - . Найдено, %, (С 1+1) 54,34.СаНзОзИС 11,Вычислено, %: (С 1+1) 54,23.Р- (5-метилфурил) -а-хлорнитроэтилен,Хлорированием 0,5 г (0,0027 моля) р-(5-метилфурил) нитроэтилена получено 0,35 г+С 1) 63,30,П р и м е р 2. Получение Р- (5-бромфурил)а-хлор нитроэтилена,Смесь 2,2 г (0,001 моля) Д-(5-бромфурил 2-) -нитроэтилена, 40 мл сухого хлороформа охлаждают до минус 8 - 10 С и пропускаютчерез нее хлор. Раствор выдерживают прикомнатной температуре 10 - 15 мин. Затемрастворитель испаряют, Маслообразный оста 5 ток обрабатывают при 50 - 60 С 2/,-ным водным раствором КОН.Выпавшие кристаллы отделяют и перекристаллизовывают из спирта или перегоняют спаром. Выход 1,98 г (78%), т. пл. 74 - 75 С,10 ума,=3775 нм; 1 д з =4,17;=1618 см - ;1520, 1525 и 1540 см в ; .о 1290, 1315и 1365 см в ,Найдено, %: (С 1+Вг) 49,85; 1 ч 5,68.15 СзНзС 1 ВгМОз.Вычислено, о/о. (С 1+Вг) 49,70; К 5,54. Формула изобретения20Способ получения замещенных Д-(фурил)а-хлорнитроэтилена общей формулы где Х=Н, С 1, Вг, 1, СНз; У=Н, С 1, Вг; Х=- Н, Вг, СН отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, замещенный Р- (фурил)-нитроэтилен хлорируют при - 10 - : - 5 С в среде хлорорганического растворителя с последующим выделением целевого продукта 35 известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве хлорорганического растворителя используют хлороформ или четыреххлористый углерод.