Способ получения диоргано (тио) фосфорилсульфенамидов

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 26.10,73 (21) 1966561/23-4 С 07 9/02 С 071 9/06 вкис присоединение Государственный комитет) Приорит Совета Министров СССРио делам изобретений 547.26118.0(5 5, Бюллетень33описания 18.06,76 публиковано 05.09 и открыт иков ан ата о(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОРГАНО фОСФОРИЛСУЛЪфЕНАМИДОВ ИО к получению фосний, а именно к спо-(тио) -фосфорилсуль- ы или арилоксигруп которые могут бестицидов,получения диорганомидов основан на изействия бис- (фосфоами и заключается в - (тио) -фосфорил -ди 8-Р,Р казано выше, обрабатыва е инертного органического имер бензола, эфира, при где Я и Х - как ют аммиаком в сре растворителя, напр 0 - 10 С. Целевые продук приемами, Наряду зуются аммониевые Пример 1. В тиофосфорил) -дису го бензола в течен шенный аммиак. Кты выделяютс целевым продсоли кислот фраствор 5 г бильфида в 50 млие 3 час пропонтроль реакц вестными у том обра осфора.-(диэтокси- абсолютноускают осуии хромато Изобретение относится форорганических соедине собу получения диоргано фенамидов общей формул К 2 Р (Х) Ь где К - арил, алкоксиХ - кислород или сера,использованы в синтезе п Предлагаемый способ(тио) -фосфорилсульфена вестной реакции взаимод рил)-дисульфидов с амин том, что бис-диоргано сульфид общей формулы Х Вграфический (до исчезновения пятен дисуль фида на пластинке с носителем типа силуфол в системе ацетон - гексан, 1: 3).По окончании реакции к раствору прибавляют 50 мл гексана, выделившееся масло отделяют, растворитель отгоняют в вакууме, перегоняют остаток при 0,1 мм рт. ст. и получают диэтокситиофосфорилсульфенамид.П р и м е р 2. 50 мл абсолютного бензола насыщают аммиаком при 5 С до увеличения веса раствора на 1 г. К бензольному раствору прибавляют по каплям раствор 5 г бис-(дифенокситиофосфорил) -дисульфида в 20 мл абсолютного бензола. В раствор пропускают аммиак еще в течение 30 мин, прибавляют 50 мл гексана, выделившиеся кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из хлорбензол а. Получ ают а м мониевую соль О,О-дифенилдитиофосфорной кислоты, т. пл. 147 - 148 С, выход количественный. Фильтрат упаривают и перекристаллизовывают дифенокситиофосфорилсульфенамид из гексана.П р и м е р 3. В раствор 5 г бис-(дифенилтиофосфорил) -дисульфида в 50 мл абсолютного бензола пропускают сухой аммиак в течение 2 час. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из этилацетата. Получают аммониевую соль дифенилдитиофосфиновой кислоты, т. пл. 199 - 200 С, выход количественный,483401 По окончании реакции раствор дважды промывают водой, сушат над сульфатом магния, отгоняют растворитель и в остатке получают неперегоняющееся масло диизопропоксифос форилсульфенамида. Продукт дает одно пятнона хроматографической пластинке с носителем типа силуфол в системе ацетон - гексан (1: 3).Свойства полученных соединений приведены 10 в таблице. Вычислено, % Найдено, % Брутто- формула Т. кип С/мм, или т. пл., С13,51 29,97 6,11 60,25 60, 26 10,34 21,40 4,70 24,17 15,04 11,67 14,53 5,28 6,57 С,аН 4 аИРЯа С,Н 1 ЧОзрз 88 60 Се 1 еизо-СзН;О Б О 51,81 1,1285 51,51 1,4580 отличающийся тем, что бис-диоргано(тио)-фосфорил 1-дисульфид подвергают взаимодействию с аммиаком в среде инертного органического растворителя при О - 10 С после дующим выделением целевого продукта известными приемами. Составитель М. МакаровРедактор Т. Шарганова Техред Л. Казачкова Корректор Л. Котова Заказ 1574/7 Изд.55 Тираж 549 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Фильтрат упаривают, в остатке получают масло, которое на холоду кристаллизуется. Днфенилтиофосфорилсульфенамид перекристаллизовывают из гексана.П р и м е р 4, 50 мл абсолютного диэтилового эфира насыщают в течение 15 мин сухим аммиаком и к полученному раствору прибавляют по каплям раствор 1 О г бнс-(диизопропоксифосфорил) -дисульфида в 15 мл диэтилового эфира. 70 - 71/О, 1 76 - 77/0,1 85 - 86/0,3574 - 75 59 - 60 Предмет изобретения Способ получения диоргано- (тио) -фосфорилсульфенамидов общей формулы КР (Х) ЯИН,где К - арил, алкокси- или арилоксигруппа; Х - кислород илн сера, 7,90 7,77 6,40 6,32 5,87 6,01 4,54 4,62 4,28 17, 52 17,80 14,67 14,48 12,58 12,60 10,10 10,11 10,72 36,55 36,42 31,85 31,74 28,81 28,51 21,60 21,75 24,32 С,НеЮРЗ, С 4 Н 1 аИОаРЗа СеНгеИОаРЯа С 4 аН 4 а 1 ЧО аРЯа