Способ получения термореактивных олигомеров

(22) Заяале 05.74 (21 у 2023042/23-5 тоеин ый комитетССтк .изобретенийоткрытий осуда по дел ата онубликования описания 10.01.7 72) Авторы изобретени Ю.В. Щетикк П.В. Новосел В.А, Зас(54) СПОСОБ ПОЛУЧВНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНИХ ОЛИГОИЕРОВ извод- в на дназна- лектроых клас- ных Известен способ получения термо.реактивных олигомерон взаимодейстни- И ем дифенилового эфира и Формальдегида в среде этилового спирта в присутствии кислотных катализаторов, например серной кислоты. По этому способу реакцию проводят при молярном соотношении дифенилового эФира, Формальдегида и спирта от 1:2:0,35 до1:3:0,6, при этом весовое соотношение этилового. спирта и воды находится в пределах от 1;1 до 3:1, темпера- ф туре 100-110 фС в течение 5-8 ч.Способ включает следующие операции: конденсацию дифенилового эФира и Формальдегида, растворение полученного олигомера в толуоле, отмывку ф толуольного растйора от катализатора и Формальдегида, отгокку растворителя и непрореагкровавшего дифенилового эФира. Полученные олигомеры легко вступают в реакцию поликонденсации З 1 Изобретение относится к пр ству термореактивкых олигомер основе дифенилового эФира, пр ченкых для получения прочных изоляционных покрытий, слоист тиков, для модификации эпокси смол и других целей. н присутствии катализатора ФриделяКрафтса.Полученные олигомеры имеют н своем составе не более 10 этоксиметилькых групп,. Кроме того, процесс выделения олигомеров включает стадию многократной отмывки толуольного раствора от катализатора, что приводит к большему количеству кислых сточных вод, содержащих вредные вещества к требующих нейтрализации н обезвреживания.Цель изобретения - повышение теплостойкости изделий и сокращение количества вредных отходов производства.Для этого процесс конденсации проводят сначала при 95-100 С с недоставком спирта при молярком соотношении дифенилоного эфира и спирта от 1:0,2 до. 1:Оо 3 н течение 5-7 ч, а затем при 50-100 С со значительным избытком спирта при молярном соотношении указанных компокентов от 15 до 1:10. Соотношение дифенилоного эфира и Формальдегида от 1:1 до 1:2. В качестве растворителя применяют любые спирты от С 1 до С 4.В результате этого процесса получают слигомеры, содержащие 17-25 а зтоксиметильных групп. Олигомеры лег" ко переходят н неплавкое и керастно482996 Количество летучихпри отнерждении олигомерон в присутствии 2 бяС 6 при 180 Св течение 1 ч,12Вес карбонизированного остатка послепрокалки отвержденного продукта по ступенчатой методикедо 800 С,72 Формула изобретения Относительная вязкость 10 НОГО раствОра ОЛИГомера В ТОЛУОЛЕИОлекулярныйСОДержанп 8 активного кисорода,СОД 8 ржание зтокснметильных групп40 1 О 20 Составитель А.Акимов Техред Э.Чужкк КорректорС,Щкмар Редактор Л.ПисьманЗаказ 7388/2 Тираж 584 Подписное тНИИПИ 1 осударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, москва ЖРаушская наб д. 4/5тФилиал ППП Патентг.ужгорсд, ул,Проектная 4 Римое состояние в присутствии Катализаторов Фриделя-Крафтса при этом полученные полимеры обладают более высокой теплостойкоотью Вес их карбОниэиРОвачнОГО Остатка после прокалкипри 800 С составляет 71-75, тогдакарбонизиронанный Остатон полимеРОВ изготовленных пО известному спО 6сОбу составляет 64-68. Алкоксиметильны 8 Группы весьма реакционноспособны, поэтому.олигомеры используютдля получения прочных электроизоляциОнных ПОкрытий слоистых пластикОВ яВ качестве Отзердителей для термопластичных смол и т.д,и ри м 8:Р 1. к 170 вес.ч. Дн"Фенилоксица (дифенилоного эфира) и60 вес.ч. Параформа приливают смесь,состоящую из 9,2 нес.ч. этиловогоспирта и 9,8 нес.ч. Серной. кислоты,Реакционную смесь нагревают 7 ч при95-100 ВС. Процукты Реакции ОхлаждаютДО 50-60"С, вводят 320 вес.ч. этилового спирта и продолжают иагревание3 ч при 95-100 С. Продукты реакцииохлажцают, Отделяют декантацией спир"тоный слой, в котором Растворены диФенилоксид и сернаякислота.Из спиртового слоя ОтГОняют спирта кубовые остатки используют В качестве катализатора для последующегоопыта.Олнгомеры промывают зтилоным спир"том Для болеЯ пОлнОГО УДалениЯ Остаткон катализатора и нагревают при температУР 8 200-210 С и остаточнОМ давленин 15-20 мм рт,ст, для отгонки непрореагиронавшего дифенилоного эфира.Гюлучают 140 Вес чОлигомера им 8 ю35щего следующую характеристику. П р и,м е р 2. К 170 вес.ч. диФенилоксиДа и 45 Вюсче параформа при ливают смесь, состоящую из кубовых остатков, получаемых по примеру 1, и 0,6 вес.ч. серной кислоты. Реакцию и выделение олигомеров проводят аналогично примеру 1, После удаления непрореагировавшего дифенилового эфира получают 125 вес.ч. Олигомера, содержащего 18 зтоксиметильных групп. Иолекулярный вес олигомеров равен 420,1. Способ получения термореактинных олигомеров взаимодействием при нагревании дифенилового эФира и Формальдегида в присутствии кислотного катализатора и растворителя - этилового спирта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения теплостойкости изделий и сокращения количества нредНыХ Отходов пРоизводстна, процесс проводят сначала при 95-100 фС и молярнм соотношении дифенилоного эФира и спирта от 1:0,2 до 1:0,3 соответственно н течение 5-7 ч и затем добанляют спирт, и процесс продолжают при 50-100 С соотношении от 15 до 1:10, н течение 3-5 ч.2. Способ по п,1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводят при молярном соотношении дифенилового эфира и Формальдегида от 1:1 до 1 ь 2.3, Способ по пп.1 и 2, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве растворителя применяют спирты С 1-С 4.