Способ регенерации отходов процесса хлорметилирования сополимеров винилароматического ряда, содержащих монохлордиметиловый эфир, метилаль, хлористый водород, формальдегид и катализатор

".".ЖУТИ.цу 1 Б"э-ф ЕНИ САНИ ов нани хл орм учению астноси отхоя сопоцессаают ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯРИ ГКНТ СССР ОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ 1.(72) В.П.Макридин, С.К.Виноградов, М.П.Ковалева, Б.Н.Зеленов, В.И.Фирсов, П.ДЛовиков, К.В.Липец, Л.Н.Лившиц, И,Н.Кононов и А.Т.Фещук (53) 66 1.183. 123.3 (0888) (56) Авторское свидетельство СССР Р 176281, кл. С 07 С 27/28, 1962,Авторское свидетельство СССР Р 222364, кл. С 08 Р 6/10, 1964.(54) (57) 1. СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ОТХОДОВ ПРОЦЕССА ХЛОРМЕТИЛИРОВАНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛАРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА, СОДЕ РИАЦИХ МОНОХЛОРДИМЕТИЛОВЬЙ ЭФИР, МЕТИЛАЛБХЛОРИСТЫЙ ВОДОРОД, ФОРМАЛЬ-, ДЕГИД И КАТАЛИЗАТОР, путем отгонки органических продуктов и хлористого Изобретение относится к полионообменных материалов и, в чти, касается стадии регенерацидов процессов хлорметилированилимера стирола и дивинилбензола.Целью изобретения является понывние степени извлечения продуктов иотходов хлорметилирования сополимевинилароматического ряда, содержащннкачестве катализатора четыреххлористый титан.В результате проведения пропо предлагаемому способу получ водорода с последующей фильтрациейотработанного катализатора, о т л ич а ю щ и й с я темчто, с целью п ышения степени извлечения продукз отходов, содержащих в качестве изатора четыреххлористый титан, перед отгонкой органических продуктов к отходам добавляют 30-38%-ный водный раствор хлористого водорода, и после фильтрации катализатора - четыреххлористого титана - проводят его гидролиз с одновременной отгонкой хлористого водорода.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю " щ и й с я тем, что в качестве воднога раствора хлористого водорода используют нижний солянокислый слой производства монохлордиметилового эфира .3. Способ по п.1, о т л и ч а ю - . щ и й с я тем, что в качестве отходов процесса хлорметилиро я используют смесь маточника етилирования и метилальную промывку.дистиллят в виде монохлордиметилоного эфира (ИХДМЭ) который используютна стадии хлорметилиров ния, газовуюфазу в виде хлористого водорода, ко. торую направляют в производство МХДИЭ,и метатиновую кислоту, которую послетермообработки при 600-900 С перенодят в двуокись титана,П р и м е р 1. В аппарат с перемешинающим устройством загружают1200 мас.ч. отходов хлорметилирования (654, О - МХДИЭ, 140,6 - метилаль,290 - ТдС 1, 80,6 - НС 1, 28,8 - СНБО98,2 40 97,6 99,4 и осмолы) и 409, 7 мас.ч. 30%-ной соляной кислоты, поднимают температуру смеси до 90 С и отгоняют хлористый водород и основную часть огранических соединений, Затем вводят смесь 2,50 мас.ч. Т 10) поднимают температуру до 108 С и проводят гидролиз четыреххлористого титана.Получают 365,5 мас.ч. газовой фазы (318,2 - НС 1, 15,4 - МХДМЭ, 30,9 метилаль), 785,2 мас.ч. дистиллята (624,6 - МХДМЭ, 110,4 - метилаль) 45,4 - НС 1, 4,8 - СН 0) и 509 мас.ч. солянокислой суспензии (в том числе 148)4 - метатитановая кислота,61,0 - НС 1) .Суммарный выход,:Монохлордиметиловый эфир 97,8Метилаль 96,4Метатитановая кислота 99,3Хлористый водород (пообщему содержанию хлора) 85,0П р и м е р 2, В аппарат загружают 1308,8 мас.ч. отходов хлорметили рования (709,5 - ИДМЭ) 168,0 - метилаль) 293,0 - Т 1 С 1104, 5 - НС 1, 33,8 - СНО и осмолы) и 420 мас.ч.38%-ной соляной кислоты и проводят процесс, как описано в примере 1.Получают 43)3 мас.ч газовой фазы (398,8 - НС 1, 12,5 - МХДМЭ) 22)0 - метилаль), 868,5 мас.ч. дистиллята (684,5 - МХЛМЭ) 142,0 - метилаль) 37,5 - НС 1, 4,5 - СНО) и 477 мас,ч. солянокислой суспензии (в том числе35 150) 1 - метатитановая кислота, 51,0- НС 1) .Суммарный выход,.:Ионохлордиметиловый эфирМетилальМетатитановая кислотаХлористый водород (пообщему содержанию хлора) 87,0П р и м е р 3. К 1046 мас.ч. отходов хлорметилирования (702 - МХЛМЭ, 117 в .метилаль) 47 - НС 1, 155 - ТСН) 25 - СНО и осмолы) добавляют 2996 мас.ч. метилального промывного раствора (488 - ИХДМЭ, 2026 - мети- таль) 239 - Т 1 С 1) 212 - НС 1, 31 СН,О и осмолы), 672 мас.ч. 33 -ной соляной кислоты и проводят процесс,как описано в примере 1.Получают 678,4 мас.ч. газовой фазы (618,9 - НС 1, 44 - метилаль) 15, 5 - МХДМЭ 3316) 5 мас.ч. дистиллята (1159 - МХДМЭ) 2089 - метиталь) 59,5 - НС 1, 9 - СН 10) и 719,1 мас.ч солянокислой суспензии (в том числе201,6 - метатитановая кислота,102,9 НС 1) .Суммарный выход,.:Монохлордиметиловый эфир 98,7Метилаль 99,5Метатитановая кислота 99, 2Хлористый водород (пообщему содержанию хлора) 90,0П р и м е р 4. В аппарат загружают 809 мас.ч. отходов хлорметилирования (443 - ИЩ 1 Э 102 - метилаль)36 - Т Ы 1 ф 0 НС 1 14 - СН(5 - осмолы), 287 мас.ч. метилальнойпромывки сополимера (28 - МХДМЭ,214 - метилаль ) 20 - Т дС 1 ) 22 - НС 1,2 - СН О, 1 - осмолы), 237 мас.ч,нижнего солянокислого слоя производства монохлордиметилового эфира (28 -МХДМЭ 11 - метилаль) 1 - СН О, 75 -НС 1, 122 - Н 0) и проводят процесс,как описано в примере 1.Получают 294 мас.ч. газовой фазы(в т.ч. 80 - метатитановая кислота,25 - НС 1) .Суммарныи выход,Монохлордиметиловый эфир 98,6,Метилаль 98,11 етатитановая кислота 99,4Хлористый водород (пообщему содержанию хлора) 88, 0П р и м е р 5 (сравнительный) .Регенерацию проводят по известномуспособу с использованием в качествекатализатора Т 1 С 1 .К 1046 мас.ч. отходов хлорметилирования (709 - МХДМЭ, 117 - метилаль)155 - Т 1 С 1 ) 47 - НС 1, .8 - осмолы)добавляют 1418 мас.ч. метанола(5 мол,ч. по отношению к монохлррдиметиловому эфиру) и поднимают темпеРатуру до 90)С,Получают 428 мас.ч. газовойфазы(363, 9 - НС 1, 64, 1 - метилал ь),1300 мас.ч. дистиллята (600 - метилаль, 32 - НС 1, 668 - метанол) и737 мас.ч, неутилизируемого кубовогоостатка, содержащего осмоленные органические вещества, хлорсодержащиетитанорганические соединения, метанол и хлористый водород. Суммарный выход метилаля и метанола от общего количества органичес5941866хлорметилового эфира и 96,4-99,57. метилаля, а также 85-907, хлористого водорода (от общего содержания хлора)и 99,2-99,47. метатитановой кислоты.5По известному способу невозможновыделить монохлордиметиловый эфир ввиде целевого продукта. Как видно изсравнительного примера 5, суммарныйвыход метанола и метилаля (от общегоколичества органических веществ в огходах) составляет только 59,47 5ких веществ в отходах (МХЦМЭ, метилаль, метанол) 59,43:Выход метилаля после взаимодействия метанола с монохлордиметиловым эфиром 84,47 Выход метанола 47,17. Из приведенных примеров видно, что предлагаемый способ позволяет выделить из исходного раствора отходов хлорметилирования сополимеров винил- ароматического ряда, 97,8-98, 77 моноСоставитель Г.РусскихРедактор Н.Рогулич Техред Л,Олийнык Корректор М Кучерявая Заказ 2813 Тираж 439 Подпис но еРчИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101