Способ получения диалкилфосфатов

(51) М. Кл. С 071 9/08 Государственный комитет Совета Министров СССР(088.8) ло делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛФОСФАТОВ 1Изобретение относится к области получения эфиров фосфорной кислоты, а именно к новому способу получения диалкилфосфатов.Диалкилфосфаты нашли широкое и разностороннее практическое применение, например, для экстракции тяжелых металлов.Известен способ получения диалкилфосфатов последовательной обработкой хлорокиси фосфора метанолом и высшим спиртом. Этот способ, отличаясь простотой, не позволяет получать достаточно чистые продукты, Между тем на практике в ряде случаев необходимы чистые диалкилфосфаты.С целью повышения чистоты продукта предлагают способ получения диалкилфосфатов, заключающийся в том, что хлорокись фосфора подвергают взаимодействию с эквимольным количеством трет-бутанола с последующей обработкой реакционной смеси алифатическим спиртом, который желательно использовать в удвоенном мольном количестве по отношению к хлорокиси фосфора,Процесс предпочтительно проводить в среде инертного органического растворителя, например хлороформа или третичного бутилхлорида, при кипении реакционной массы,Для ускорения процесса на стадии обработки алифатическим спиртом можно использовать в качестве катализаторов кислоты Льюиса. например четыреххлористый титан. 2Контроль за ходом реакции ведут по выделяющемуся хлористому водороду. После прекращения выделения хлористого водорода побочно образующийся третичный бутилхлорид 5 удаляют в вакууме или отдувкой инертным газом и в остатке практически с количественным выходом получают достаточно чистый продукт.П р им ер 1. Получение динонилфосфата.10 К раствору 0,1 г моль хлорокпси фосфорав 20 мл хлороформа при перемешивании и 45 - 55 С (слабое кипение) прибавляют в течение 30 мин раствор 0,1 г моль трет-бутанола в 20 мл хлороформа. Смесь кипятят в те чение 1 ч, а затем прибавляют при перемешивании и той же температуре 0,2 г моль и-нонилового спирта. После смешения реагентов реакционную массу кипятят с обратным холодильником до прекращения выделения хлори стого водорода (12 - 15 ч). Хлороформ и третбутилхлорид удаляют в вакууме и в остатке получают продукт в виде бесцветной прозрачной жидкости, которая при охлаждении до комнатной температуры кристаллизуется, 25 т. пл. 34 - 36 С. Выход 100%.Найдено, %: С 61,26; Н 11,631; Р 8,66.С 18 Нз 904 Р.Вычислено, %: С 61,67; Н 11,24; Р 8,83.Прим ер 2, Получение ди-(2-этилгексил фосфата) .48016 Составитель М. Макаров Редактор Л. Новожилова Техред Т. Миронова Корректор О, Тюрина Заказ 2585,13 Изд. Мв 1676 Тираж 529 Г 1 одписное ЦНИИПИ Государственного когиитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4,5Типография, п р. Са пу нов а, 2 3К 0,1 г моль хлорокиси фосфора при перемешивании и 45 - 50 С прибавляют раствор 0,1 г моль трет-бутанола в 20 мл трет-бутилхлорида, Смесь кипятят в течение 1 ч, затем прибавляют при перемешивании и той яе температуре 0,2 г моль 2-этилгексилового спирта и реакционную массу кипятят до прекращения выделения хлористого водорода (15 - 20 ч).Трет-бутилхлорид удаляют в вакууме и в остатке получают продукт, Выход 100 о/о, и о 1,4430; д 4 0,958. Литературные данные: п 2 з 1,4418; с 12 з 0,9728.П р и м е р 3. Получение диизоамилфосфата.Продукт получают в условиях примера 2 из 0,1 г моль хлорокиси фосфора, 0,1 г моль трет-бутанола и 0,2 г моль изоамилового спирта. Выход 97/, пп 2 о 1,4310; с 14 о 1,0435,Найдено, /о. С 50,67; Н 9,63; Р 12,78.С 10 Н 2304 Р.Вычислено, /,: С 50,40; Н 9,75; Р 12,99.П р и м е р 4, Получение дигексадецилфосфата. К 0,05 г моль хлорокиси фосфора в 10 мл оензола при перемешивании и 50 - 60 С прибавляют 0,05 г моль трет-бутанола в 10 мл бензола, Смесь кипятят в течение 1 ч, затем прибавляют при перемешивании и той яе температуре 0,1 г моль гексадецилового спирта и 2 капли четыреххлористого титана,и реакционную массу кипятят до прекращения выделения хлористого водорода (8 - 10 ч). Бензол и трет-бутилхлорид удаляют в вакууме и в остатке получают продукт. Выход 100%, т. пл. 58 - 59 С. Кислотный эквивалент найдено 543, вычислено 547. Предмет изобретения1, Способ получения диалкилфосфатов вза- О имодействием хлорокиси фосфора со спиртами, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты продукта, хлорокись фосфора подвергают взаимодействию с эквимольным количеством трет-бутанола с последую щей обработкой реакционной смеси алифатическим спиртом.2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи й ся тем,что алифатический спирт используют в удвоенном мольном количестве по отношению к 20 хлорокиси фосфора.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийсятем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя при кипении реакционной массы.25 4. Способ по пп. 1 - 3, отл ич а ю щи йсятем, что обработку алифатическим спиртом проводят в присутствии каталитических количеств кислоты Льюиса, например четыреххлористого титана.