Способ получения фосфорорганических соединений

бнбаюотекйфМЬА Союз Советских Социалистических Республик(11)ИЗОБРЕТЕН ИЯ ОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬ 6 ) Зависимое от авт, свидетельства 22) Заявлено 18,09.72 (21) 1828898/2) М, Кл. С 071 902 присоединением заявки М Государственныи иомитеСовета Министров СССпо делам иаооретенийи открытийпь М 14 Дат ликования описания 20.02.76) Лвторы изобретеип А. Н. Пудовик, И. В. Коновалова и М. Г Зим 71) Заявитель Казанский ордена Трудового Красного Знамени осударственный университет им. В, И. Ульянова-Ленин(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИ НЕНИ ЙИзобретение относитс фосфорорганических со способу получения но ских соединений общей ф к ооластп получения динений, а именно к тх фосфорорганичеор мулы вани орит Н-МН-Г:ЙВ,где 1( и 1(Эти со качестве пластифи продуктоСпособ основан ществ ре фора с бПо пре кислот ф 1 - алкил,дипения физполоп саторов, а в оргапиче получени а неизвес 1 кции +епо нзимипоэф ч,лагаемом осфора обал (оксил.огут найти примечески активных втакже в качествеского синтеза.названных соетной для этого клалпых эфиров кислирами.способу неполныещей формулы ение в ществ, полудинени сса вфосэфиры одуктов под ми: при пе подверрами в 3 де 1( и Й имеют указанные значения ают взаимодействию с бензиминоэф присутствии эквимолярного количества на т.ри я.Процесс проводят при нагре и в средеинертного органического раств еля, например бензола,Целевые продукты выделяют известнымиприемами.Процесс прост в исполнении, выход целевого продукта составляет 65 - 70%.Строение продуктов реакции подтвержденгИК- и ЯМР-спектрами Ро. В ИК-спектрахдиэтилового эфира К- (диэтилфосфонобензил)- амидофосфорной кислоты наблюдается полоса 3200 - 3240 см , соответствующая ХН во15 вторичных аминах, 6 (МН) лежит в области1550 см , что также характерно для вторич.ных аминов. Спектр ЯМР Ро показал, что вмолекуле имеются два различных по характе.ру атома фосфора, один резонирует при0 21 м. д., другой при - 5 м. д т, е. один атомфосфора имеет фосфатное, а другой фосфонатное строение. В спектре ПМР наблюдаетсярезонанс протона = СН-группы (квартет) сцентром 6=4,79 м. д. Интегральная кривая25 указывает на наличие одного протона. Протон ХН-группы резонирует при 6 - 5,77 м. д.,интегральная кривая соответствует одномупротону.Строение целевых пр твержденоО и химическими метода реэтерифи,р В,В,ВО,1,Ф8 г 1 Нл С )Х 11 где Кг - алкил, в присутствии эквимолярцогоколичесва натрия при нагревании с последующим выделением целевого продукта изВестыми приемами,2. Способ по и, 1, отличагощийся тем, чтопроцесс проводят в среде инертного оргацического растворителя.Обручников(й сгвите)и И.Тскрсл Т. 1 Рслактор Л. Ел(ельяиова Заказ 4257 Иал, Лов 1344Ц 111111111 Рог),рс(псиного коли(ио (слл( и )оорс(ги113035)1 осква, Я(.35, Р Оол. тп. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торгов.(и кации диэтилового эфира Х-(диэтилфосфоиобецзпл) амидофосфорцой кислоты этиловымспиртом был выделен трцэтилфосфат, Приомылспии соляной кислотой выделена а-амипобензилфосфоповая кцслота в виде оиполярного иона.П р и м е р 1. Диэтиловый эфир Х-(диэтп,гг(росфопобеггзцг) а мидофосфорцой кислоты.В трехгорлую колбу, сцабжепиую обратнымхологигг И)кол, капельцой воронкой и мехацической меша,кой, помещагот 2,3 г (О,атома) патрия в 100 мл сухого бецзола, припсремешивапии и охлаждении холодцой водойдобавляют 41,4 г (0,3 моля) дпэти.н)осфита,После растворения всего количества натрия вреакционную смесь прикапывают 14,9 г (0,1моля) оепзимцпоэтилового э(1)ира, далее смесьнагревают при кипении и перехгешпваппц в течении 5 ч. Охг)аждспиуго смесь пейтрализуготэквимолярпым количеством ледяной уксуснойкислоты, промывают 50 мл воды, бензольпыйраствор сушат цад безводным сульфатом натрия и после удале гия растворителя остатокфракциоиируют в вакууме. Выдеггяют 26 г(65% ) диэтилового эфира М- (диэтилфосфоцобензил) амидофосфорцой кислоты с т. кип.192 - 93 (1 мм рт. ст.), ппго 1,4950. Продукткристаллизуется при стояцип, т. Ил. 68 изгексапа).Найдев, %: С 47,51; Н 7,12; Р 16,24; Х 3,59. ЗОС51 1 г 705)х 1Вычислено, ог: С 47,49; Н 7,05; Р 16,35;Х 3,57 бР = - 2 м. д., бРга= - 5 м. д,П р и м е р 2. Ди-и-прогпгловыг эфир Х-ди-цпропилфосфопоое)вил) ампдофосфорпой ки 5с,нтгы.В трехгорлую колбу, снабженную обратным хоггодгг,ыпгко)г, капельпой воронкой имеханической хгешг)ской, помеща)от 2,3 г(0,1 г атома) натрия В 100 мл сухого оецзола,При перемегпивациц и охлаждении колоднойводой добавляют 49,8 г (0,3 моля) дп-и-ропилфосфита. После раствореция всего количества натрия в реакционную смесь прикапыва)от14,9 г (0,1 моля) бензи)гииоэтпггогого эфира;далее смесь нагревают прп кипе гии и перемешиваппи в течение 5 ч. Охлажденную смесьИЕЙТРаггИЗУ )ОТ ЭКВИМО ЯР ПЫ М КО,ЧЕС г)ОМ, )Едяпой уксусной кислоты, промывают О 0 хгл ВОды, бепзольцый раствор сушат пад оезводиым 5 Осульфатом натрия и после удалеия;)астворителя остаток фракциопируют в вакууме. Выделяют 30,5 г (70%) дп-и-пропиггового эфираХ - дг)-я-пропиг 1 фос(1)опобеизиг) ампдофосфорцой кислоты. Т. кип. 200 - 202 С(15 мм рт. ст.) 5;пог 1,4750; с 1 " 1 1130; МКп 110,40 Вычислено 111,04.Найдено, %: Р 14,40; Х 3,17; М 432 л)булцоскопия в беизоле).С)Нл 505 Х РВычислено, %: Р 14,25; Х 3,21; М 435. бР)а)= - 21 м, д (5 Р,;а)= - 2 м, д,П р и м е р .3, Этиловый эфир этл-Х- (этилэтоксифосфицобецзил) -амидофосфоповой кислсты,В трехгорлую колбу, сцабжеццую обратным холодильциком, капельиой воронкой и механической мешалкой, помещают 1,65 г натрия в 100 мл сухого бецзола; при перемешивации и охлажт 1 еции холодной водой добавляют 19,3 г (0,15 моля) этилового эфира этилфосфоцистой кислоты, После растворения всего количества натрия в реакциоццу)о смесь прикапывают 7,45 г (0,05 моля) бецзимицоэтилового эфира; далее смесь нагревают при кипении и перемешивации в течение 5 ч, обрабатывают приведеццым выше способом и разгоняют. Выделяют 11,3 г (65%) этилового эфира этил- М- (этилэтоксифосфицобецзил) амидофосфоповсй кислоты. Т. кип. 182 - 183 (0,7 мм рт. ст.); пио 1,5500. Вещество представляет собой вязкии сироег.Найдено, %: С 51,80; Н 8,04; Р 17,50;14, 14.С)5 НгтОХРг Предмет изобретения 1. Способ получеция фосфороргапическихсоедппеций общей формулы где 11 и й - алкпл или алкоксил, от.ггг гаюггггсйся тем, что неполные эфиры кислот фос- (1)ора формулы где К и Я имеют указанные значения, подВергают взаимодействию с бецзимицоэфирамформулы