Способ получения длиноцепочечных алкилзамещенных металлорганических соединений, содержащих связь между элементами 1у уш групп

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 21.03.73 (2 с присоединением зая ки1 осударственный комитет Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий, Лисичкин, ф, С. Денисов, А. Я, Юффа и М, Г. Голь осковский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В, Ломоносова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЛИННОЦЕПН ЛКИЛЗАМЕЩЕН НЪХ МЕТАЛЛООРГАН ИЧ ЕС СОЕДИ Н ЕНИЙ2где М - элемент 1 группьподвергают взаимодействию собщей форм лы- 1 илп оединени Изобретение относится к усовершенствоваию способа получения длинноцепных алкилзамещенных металлоорганических соединений, содержащих связь между элементами 1 Ч и И 11 групп, которые находят применение в качестве присадок к маслам, горючим, катализаторов жидкофазных процессов, фармацевтических препаратов.Известен способ получения длинноцепных алкилзамещепных металлооргапических соединений, содержащих связь между элементаи 1 Ъ и Л 11 групп общей формулы1 КМ " (СО) 1,МК - . Х,. К, ь - сМ Хл,енныи томов лопентадиенил, заме й, содержащий 5 - 18 арил, циклоалкилч, содержащий 1 -ралкилатомо нт 1 Ъ группы,ент 71 П группы бщей ом, что соединение М "и (СО) М КМ (СО ЗО где К - цикили незамещенньуглерода;К - алкил,алкарил, алкениуглерода;М" - элемеМ" - элемХ - галогеи - 1 или 2,в - 1 - 3,с - 0 - 3,заключающийсяформулы 2,где значения К, К, М , М ", Х, Ь, с указаны выше, а сумма Ь и с меньше 5. Целевой продукт выделяют известными приемами.1 п Однако по известному способу невозможно получить индивидуальные продукты, процесс отличается достаточной сложностью и, кроме того, в известном способе не приводится ни выход целевого продукта, пп его характеристики.Для увеличения выхода, повышения чистоты целевого продукта, а также упрощения технологии процесса алкилзамешенный циклопентадиенилкарбонил элемента И 11 группы, 20 полученный из щелочной соли циклопентадиенилдикарбонпла элемента И 11 группы и галоидного алкила, подвергают взапмодейст.вию с двухлористым металлом 1 Ч групшьПредлагаемый способ получения длпнпо цштпых алкплзамещеппых металлооргацических соедине шй, содержащих связь между элементами 1 У и Л 11 групп общей форму- лы467080 Предмет изобретения Составигель О, СмирноваРедактор Л. Емельянова Текред М. Семенов Корректор Н, Аук Заказ 4902 Изд. Х 2 1417 Тираж 52911 НИИПИ Государственного комитета Совета Мипиетров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Подписное МОТ, Загорский филиал 3где К - циклопеггтадиепил,М " - элемент И 11 группы,а - 1 - 2,М" - элемент 1 Ч группы,Х - галоген,заключается в том, что гцелочную соль циклопентадиенилдикарбонил элемента И 11 группы подвергают взаимодействию с галоидным алкилом, преимущественно при 70 - 20 С, в среде органического растворителя, с последующей обработкой полученного при этом соединения двухлористым металлом 1 Ч группы, преимущественно при 20 - 60 С, при эквивалентном соотношении исходных компонентов, Целевой продукт выделяют известными приемами, выход достигает 71%.Пр имер. К раствору. 5,5 г циклопентадиепилдикарбопил-н-гептилжелеза в 50 мл тетрагидрофурапа прибавляют раствор 4,68 г диоксанового комплекса двухлористого германия в 50 мл тетрагидрофурана, Растворитель удаляют в вакууме водоструйного пасоса. Остаток экстрагируют четыреххлористым углеродом. После удаления четыреххлористого углерода, остаток снова экстрагируют гексаном и хроматографируют на окиси алюминия.После удаления гексана в вакууме в течение 8 ч получают желто-красную жидкость. Выход 5,9 г (71%), с(=1,4035, п" 1,5714. Для подтверждения состава комплекс превращен в ацетат действием ацетата натрия, Полученное вещество плавится при 22 - 24 С, подтверждено ИК-спектрохг и элементарным анализом.Найдено, %: С 46,44, 46,40; Н 6,02, 6,02,СвН 2 вОвГебе,Вычислено, /,: С 46,30; Н 5,61, Мол. вес.466,8. Поверхностно-активные свойства установлены стандартными методами: по концентрационной зависимости молекулярной рефракции водного раствора полученного продукта и по ингибировачгию иод-крахмальной реакции; критическая концентрация мицеллообразования равна: 3 10 м/л (величина, характер ная для ионногенных ПАВ).Растворимость циклопентадиенилдикарбонилжелезогерманийтрихлорида в углеводородных растворителях составляет менее 2 Х 10- г/л в воде 0,5 г/л. После присоеди пения длинноцепной алкильной группы растворимость циклопентадиенилжелезодикарбонилгерманийгептилдихлорида составляет в углеводородах 57 г/л петролейного эфира и неограниченная растворимость в бензоле; ра створимость в воде 1,4 г/л. 20 Способ получения длинноцепных алкилзамещенных металлоорганических соединений,содержащих связь между элементами 1 Ч иИ 11 групп общей формулы1 КМ (СО) ,М" КХ,где Р - циклопентадиенил,М д" - элемент И 11 группы,а - 1 - 2,Г - длинопочный алкил С- - Спь30 М" - элемент 1 Ъ группы,Х - галоген,на основе щелочной соли циклопентадиенил.дикарбонила элемента И 11 группы, отличаюи(ийся тем, что, с целью увеличения выхода35 целевого продукта, его чистоты, упрощенияпроцесса, щелочную соль циклопентадиенилкарбонила элемента И 11 группы подвергаютвзаимодействию с галоидным алкилом, с последующей обработкой полученного при этом40 алкилзамещенного циклопентадиенилкарбонила элемента И 11 группы двухлористым металлом 1 Ч группы.