Способ получения органополисилоксанов с пероксидатными группами

11 462481 ОПИС ИЗОБР Союэ Севетскик иалистическихРеспублик НИ К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЙЬС 61) Дополни 22) Заявлено ное к авт. свид 9.12.72 (21) 1859670 2 М, Кл,- С 086 31/12 С 08 Сз 31,44присоединением заявки М Госудерственныи комитет овете Министров СССР по денем иэабретений и открытий3) Приоритет 3) Опубликов 5) Дата опуб 78.84 0 но 28.02.78, Бюллетень гкования описания 15,0 72) Авторы изобретения(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОПОЛИСИ ПЕРОКСИДАТНЫМИ ГРУППАМИ АНОВ С 2 11 сль изобретсния -органополисилоксановдатпыми группами.Это достигается темсапы общей формулы олучение линеиных концевыми пероксичто органополисилок- 81 -аявптсли Львовский ордена Ленина пол научно-исследовательский им. С.Изобретение относится к способу получения органополисилоксанов с пероксидатными группами,Известен способ получения органополисилоксанов, содерхкащих реакционноспособные перекисные группы, взаимодействием органической гидроперекиси с алкокси- (ацилокси)- силанами, содержащими активный атом водорода в органическом заместителе, и последующим гидролизом полученного мономерного соединения. Получают силоксаны, содержащие перекисные группы в органическом радикале. лин, В, Д. Лобков, Н. И, КС. Сидорактехнический ичнститут синтетВ. Лебедева где Х=С 1, Йь К 2Рь Йэ - одинаковые или различные радикалы метил, этил, винил, фенил;и=3 - 6000,подвергают взаимодействию с органической гидроперекисью в присутствии аммиака или амина в среде инертного органического растворителя, например петролейного или серного эфира бензола, при температуре от - 5 до + 20 С.Полученные полимеры могут быть использованы в качестве сшиваюшего и отверждающего агентов. Каучукоподобные полимеры, содержащие пероксидатныс группы, могут быть превращены в эластомеры без введения других агентов вулканпзации.Пр и м ср 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, загружают 90 г а,ст-дихлорполидиметилсилоксана (олигомера) с молекулярным весом 9 000 и 300 мл пстролейпог о эфира. Раствор охлаждают до 5"С и прикапывают к нему раствор смеси 2,5 г трет-бутнлгидроперекиси и 1,8 г пирнди. а в 50 мл пстролейного эфира. Реакционную смесь 1 ч псремсшпвают при 0 С, затем на462481 В1с 1 - 61 -Вг В051 А "г л, фескими а или раст+20 С,Составитель В. КомароваТехред Л, Гладкова Корректоры; Н, федороваи Е. Мохова едактор И, Грузо аказ 103/9 Изд. Мо 268 осударствснпого комитета Сов ио делам изобретений и 113035, Москва, )К 35, РаушскТираж 655та Министровткрытийя нас., д. 4/5 дписно НПО ипография, пр. Сапунова, 2 гревают до 20 С и после 30 мин выдержки фильтруют. Растворитель отгоняют в вакууме при температуре бани 20- - 25 С, а остаток выдерживают в вакууме при 1 мм рт, ст и 30 С до удаления следов растворителя, пири дина и трет-бутилгидроперекиси. Получено 85 г а,о-ди-трет-бутилпероксидиметилполисилоксана, который интенсивно выделяет йод из раствора йодистого натрия, подкисленного соляной кислотой. 10Пр имер 2. К раствору 100 г сх,со-дихлорполидиметилполисилоксана, содержащего 1,5% активного хлора в 400 мл петролейного эфира, прибавляют б г трет-бутилгидроперекиси и после охлаждения до 0 С при интен сивном перемешивании подают газообразный аммиак до нейтральной реакции. Затем реакционную смесь нагревают до комнатной температуры и после часовой выдержки фильтруют. В описанных в примере 1 условиях по лучено 95 г продукта, содержащего 0,6% активного кислорода.Пример 3. К раствору 50 г сс-хлордиметилполисилоксана, содержащего 3,5/, активного хлора в 400 мл петролейного эфира, при бавляют 5 г трет-бутилгидроперекиси и при охлаждении колбы проточной водой медленно подают аммиак, чтобы температура реакционной смеси не превышала 20 С. Получено 46 г а-трет-бутилпероксидиметилполисилок сана,Пример 4. 200 г а,оз-дихлорполидиметилсилоксана с молекулярным весом 20 000 в 1,2 л петролейного эфира при комнатной температуре смешивают с 2,6 г полимеризу ющейся винил ацетиленовой гидроперекиси строения СНг=СН - СН=С - С(СНз), - ООН и 2,1 г триэтиламина. После перемешивания в течение 1 ч осадок отфильтровывают от хлористого аммония, а пероксидатный поли силоксан выделяют в условиях примера 1. Получено 188 г полимера, который за счет концевых винилацетиленовых групп в мягких условиях способен вступать в реакции сополимеризации с винильными мономерами. Кроме того, концевые Р(,О - О - Я 1-связи являются высокотемнературным источником свободных радикалов.П р и м е р 5. В условиях примера 4 из 100 г ам-дихлорполисилоксана молекулярного веса 5 000 в 400 мл бензола и 6,6 г тетраалилгидропсрекиси в присутствии 3 г диэтиламина получено 94 г сс,(о-дитетраалилпероксиполисилоксана, который содержит 0,6/о активного кислорода и способен без дополнительного введения перекисей вулканизоваться и совулканизоваться в эластомеры. Формула изобретения Способ получения органополисилоксанов с пероксидатными группами, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью получения линейных органополисилоксанов с концевыми пероксидатными группами, способных к свободнорадикальной сшивке и прививке, органополисилоксаны общей формулы где Х=С 1, К К 2;Кь Рг - одинаковые или различидикалы метил, этил, виннил;п= 3 - 6000,подвергают взаимодействию с органичгидроперекисями в присутствии аммиаамина в среде инертного органическогворителя при температуре от - 5 до