Способ получения сложных эфиров алифатических монокарбоновых кислот

Союз Советских Соииалистических Республик(51 присоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийи открытий(32) ПриоритетОпубликовано 05.02.75, БюллетеньДата опубликования описания 14.03.7 47.2926(71) Заявитель олго-д нской филиал Всесоюзного научио-исследовательског института синтетических жирозаменителей 54) СПОСОБ ПОЛ ЛИФАТИЧЕСКИХ ЭФИРОВ КИСЛО ЕНИЯ СЛОЖНЬ ОНОКАРБОНОВЬ 20 Изобретение относится к способу получения сложных эфиров алифатических монокарбоновых кислот, которые находят применение в ряде производств в качестве полупродуктов.Известен способ получения сложных эфиров карбоновых кислот путем взаимодействия щелочных солей карбоновых кислот со спиртами в присутствии углекислого газа.Недостатком такого способа является невысокий выход целевого продукта (особенно при получении эфиров низших кислот), а также необходимость применения повышенного давления (до 10 атм) и температуры, что может привести к осмолению и загрязнению продукта.С целью устранения указанных недостатков предложено процесс вести в присутствии сухого брома.Это дает возможность подукта до 98 - 99% и снизитцесса до 20 - 30 С.Прим ер 1. В колбу вносят 19,4 г сухого натриевого мыла каприновой кислоты и приливают 80 г абсолютного сухого метанола, после чего при тщательном пер емешивании вводят 17,6 г сухого брома. Перемешивание ведут до полного растворения мыла, затем реакционную смесь переносят в делительную воронку и добавляют 300 мл воды, Из этого раствора экстрагируют метиловый эфир каприновой кислоты диэтиловым эфиром (100 - 150 мл), эфирный слой отделяют и дважды промывают 5% -ным раствором соды, затем водой; сушат над безводным сульфатом натрия и отгоняют диэтиловый эфир. Выход метилового эфира каприновой кислоты 18,43 г (99,1%); и 1,4245.Этот эфир идентифицирован методом газо- жидкостной хроматографии.Полоса поглощения в ИК-спектре 1740 см - .П р и м е р 2. К 13,8 г натриевой соли капроновой кислоты в 70 г абсолютного сухого этанола прибавляют 17,6 г сухого брома и процесс ведут по примеру 1. Выход этилового эфира капроновой кислоты 14,14 г (98,2%); ию 1,412 (показатель преломления этилового эфира капроновой кислоты, полученного обычной этерификацией, 1,411) .П р и м е р 3. Метиловые эфиры синтетических жирных кислот фракции С 1 ю - С 1 э получают из 21,2 г натриевых солей кислот этой фракции, 80 г метанола и 17,6 г брома по методике примера 1. Выход эфиров 19,74 г (98,7%), прю 1,429 (показатель преломления метиловых эфиров этих кислот, полученных обычным путем, 1,430).ИК-спектр: 1741 см- (С = 0) .Пример 4. На 30,6 г стеарата натрия в 150 г сухого метанола действуют 17,6 г брома459460 Предмет изобретения Составитель Юданцева Редактор 3. Горбунова Техред А. Камышникова Корректор М, ЩипковаЗаказ 567711 Изд.338 Тираж 529, " . Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 и процесс ведут по примеру 1. Выход мстплового эфир стеариновой кислоты 29.21 г (98%); а, 1,441 (и товарного реактива 1,442) .ИК-спектр: 1739 см -(С=О).Пример 5. На 25 г миристата натрия в 100 г абсолютно сухого бутанола действуют 17,6 г сухого брома. Реакционную смесь переносят в делительную воронку, промывают двумя порциями (по 100 мл) 5%-ного водного раствора сульфита натрия, затем 5 ооо-ным раствором соды и водой до нейтральной реакции, Затем отгоняют избыток бутанола и бутиловый эфир миристиновой кислоты перегоняют в вакууме. Выход 27,80 г (97,9/о); и о 1,435 (про товарного реактива 1,4349).ИК-спектр: 1738 см -(С=О).П р и м е р 6. Гептиловый эфир масляной кислоты получают взаимодеиствием 11,0 г бутирата натрия, 80 г гептанола и 17,6 г брома по примеру 5. Выод гспгплбутапоата 18,29 г(98,3 о/о); по 1,424 (лп товарного реактива1,422).ИК-спектр: 1738 см-,П р и м е р 7. К 11,0 г натриевой соли масляной кислоты в 120 г додецилового спирта прибавляют 17,6 г брома и действуют по примеру 5. Выход додецилбутаноата 27,86 г (98,1%),пр 1,433 (пп товарного реактива 1,434).10 ИК-спектр: 1740 см -(С = О) . Способ получения сложных эфиров алифа тических монокарбоновых кислот путем взаимодействия щелочных солей кислот со спиртами с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса 20 и повышения выхода продукта, процесс ведутв присутствии сухого брома,