Способ получения дифторангидридов поли и перфторированных дикарбоновых кислот

(п 454197 ОП ИГРАНИ Е изоьеетения Союз Советских Социалистических Республиксударственный комитет Совета Министров СССпо делам изобретенийи открытий Опубликовано 25,12,74. Бюллете Дата опубликования описания 14 3) УДК 547,297:4647.07 088.8). Плашкин, Н. А. Рябинин и В. Я. Казак 71) Заявитель нститут химии Уральского научного центра АН ССС) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФТОРАНГИДРИДОВ ПОЛ И ПЕРФТОРИРОВАННЫХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ тносится к способам получеридов поли- и перфторироовых кислот - важных продуктов в синтезе мономеров, я получения термостойких о- и морозостойких каучуков ходов и регенерации фторирующего агечто затрудняет осуществление известногособа в промышленных масштабах.Предлагаемьш способ получения диф5 ангидридов поли- и перфторированных дибоповых кислот взаимодействием произных карбоновых кислот с фторидамп щеных металлов при нагревании не выше 1в среде безводного апротонного раствор10 ля с последующим выделением целевогодукта пзвестныз:и приемами отличаетсячто, с целью упрощения процесса, в качепроизводных карбоновои кислоты испольциклические ангидриды по.".и- или перфт15 рованных дикарбоновых кислот,Процесс получения дифторангидридов пи перфторирова нных дикарбоновых киможет быть отражен следующей схемой; та,по олп- слот Изобретение ония дифторангидванных дикарбонмежуточных происпользуемых длполимеров, термит.д.Известен общий способ получения фторангидридов карбоновых кислот, в том числе и дифторангидридов поли- или перфторированных дикарбоновых кислот, взаимодействием хлорангидридов соответствующих кислот с фторидами щелочных металлов в среде безводного апротонного растворителя прп нагревании,не выше 170 С.Однако применение галоидирующих средств для получения дигалоидангидридов создает проблему утилизации галоидсодержащих оттор- кар- вод- лоч 70 С ите- проте., стве зуют ори.2 (Стс3 2 ЛООС (СГ 2) , СОО 1-1+ Р 209 прогтони ы ирстпдоритепп гьссг 3 п с(3 сп+ сссГп свс 11 Лпрпт)нны иРОСО: 1 СО 1 с+ - О "1 с 1 СО 1 ПаСГа 5 СрИГПСЛЬ2,Л-1-23-. Я 1 1 1.)=2,л и "). Предмет изобретения СОствкеев Н. С 3 овникова Текрел Г, Дворина13:30:;)1)Иа, 1 р. Сам 3), 2 Как видно из 3 рцвслспной схем.1, в предлагаемом способе используют болсс доступное сыРье (РеО; В.3 ссто ООС 1 а цлп 1 оС 1), ИРоцссс нс сопрово)кдястся газоиыдслсппсм и просто регенерировать псходпуо лпкарбоповую к:слоту и фторпрующцй агент (.31) из соли цсрфторировацной дикарооовой кислоты, получающейся в результтс реакции, с помогцыо безводного фтористого водорода.ЭТОТ СПОСОО МО)КСТ ОЫТЬ ОСМЩССТВЛСП С:110- бы)1 циклиссеким я 5 ГидриЛО) ИОГц,ц:ср. фторированцой дцкарбоповой кислоты (па:р:- мер, псрфторяцтарпой, псрфторяли;3 шовой, перфторглутаровой, пер(ртор-оксоглутгрово" и др,), с фториламп щслочпых металлов (К, К и Св) 13 и безВодном апротошом растворителе (ацетоштрпл, диглим, ди)стцлформамид и др.).П р и м е р 1. Зб г ангидрида псрфторянтарной кислоты, 32 г прокалс:ного фторцст)Го цезия и 25 мл ацстопитриля иаг)сва 10 Т В (ру 1- лолоииой колбе с дсфлегмятором ло тем.сра туры кипеиия растиорптсл 51 п ки.ят 51 т ис 31 сшс 8 час, отг(щяя образуюцийся ЛифтораиГидрпд В лову 1 ку, Ох;1 яждясмх 10 с)ссь 10 ацетон - сухой лед, Пог; яот 17,5 . 880 о) лцфторангидрида порп)тор 5 птарио кислоты, т, ки 31, 23 - 24 С. Ди 1)торяиГцдрид пдситиф 3- цирован такжс с помоипо газо-ж 33 лкостой хроматографии с заведомы: образо, по)учснным обменной рсякписй из д.хлоряцгил рида псрфторяитариой кислоты.П р и м ср 2. ЛиагОгп шо примеру 1 пз 13 г анпдрида псрфторглутаровой 1(полоты гп)луяот 7 г (87%) дцфторашцлрцла псрфторглутяроиой кис:оты.П р ц мер 3. 22 г анги(риля псрфторгл)таровоп кислогы и 6 г прокаленного фторцстого 5 1(ялпя в 21 мл без)юдцого ацетонцтрцля пягрсия;ог ио иращспощсмся аитоклаис црц 110 - 120 С в тсчспцс 5 час. Жилкпс продукты рскц:и собираот в лоиушку, ох.ажлсц;ую смесью яцстоп - сухой лел, и псрсгияют с 10 лсфлсгм втором,Получают 9,5 г 79,1,о) лпфторацгцдрц,ацсрфторглутаровой кислоты, т. кш. 48 - 19 С.11 Р 1 К-с:скрс и;сстс 5);10,Ося при 1 ЬЬ 0 см -С 01) .15 Дифтораигидр 5 Л идентифицирован также сПО.,10 Гип 10 ГЯЗО-)КПЛКОСТИО 1 ХРОМаТОГРЯфцп С заведомым образом, И)лучсиным обмсцпой реакцией из дихлораигплрила псрфторглутаровой кислоты.20 С 3 юсоо получешя дпфтораигилрилов полип:срфториро 3 а 15 ых лш(арбоновых кислот 25 Взаимодействием лропзволчых карбоновыхкцс;1 О с 1)орплями щслочиых )сталлов пр 1:ягрсваиш;с ыпс 170"С в срслс безводного яп)01 Оипого раствор 1 кгсл 51 с посгед) к)1 цим Выделением целевого продукта ; звсстиь:мц лрцЗ 0 (мами, отл:чаощиися тем, чо. с цельюупр(пцспия 3 роцссся. в качестве провводных кярооОвоп кисло 1 используют цикли 3 ескис яцгпдриды поли- или перфторироваппых Ликарбопоиых кислот.