Способ получения ароматических дикарбоновых кислот дифенильного ряда

,.т .:, -,.тгт ОПИСАНИЕ ИЗОВРЕТЕН ИЯ 1 ц 358309 Союз Советских Саииалистических Республикприсоединением заявкиГосудаарстеенный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений 2) Приоритет публиковано 15.12.75. Бюллетень4 ата опубликования описания 12,03.76 53) УДК 547.624,0(088.8) открытии 72) Авторы изобретения рышкин, Е. Л, Вулах, В. П, Тимофееви В. С. Бунинвательский и проектный институт мономеро С, Гитис, Г. П. 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ДИфЕНИЛЪНОГО РЯДАИзобретение относится к получению ароматических дикарбоновых кислот дифенильного ряда, например дифенилоксид,4-дикарбоновой кислоты, дифенил,4-дикарбоновой кислоты. Указанные кислоты и их производные 5 являются мономерами и используются в синтезе термостойких материалов.Известны способы получения ароматических моно- и поликарбоновых кислот путем обработки соответствующих метилкетонов, 10 альдегидов или алкилпроизводных, содержащих продукты неполного их окисления, растворами гипохлоритов щелочных или щелочно- земельных металлов, проводимой в суспензии или эмульсии с последующим выделением це левого продукта подкислением всего реакционного раствора минеральными кислотами. ение степени прощение техтся тем, чтохлорида щельски ляе- жасло- твом ряют вполу- родукОкисление диацетилдифенилоксида или диалкилзамещенных дифенильного ряда прово дят при 70 - 90 С в течение 2 - 4 час в присутствии избытка щелочи. Получаемые продукты окисления содержат сэ 0,4 вес. % хлора. Чистота целевого продукта не превышает 80 - 85%. Кроме того, в этом процессе наблю дается высокий расход минеральной кислоты (для высаждения целевого продукта, нейтрализации избытка щелочи и разложения гипохлорита). Выделяющийся при подкислении газообразный хлор сильно вспенивает реак фильтрата (для выделения слоты) расходуется небольминеральной кислоты, т. е. валентное содержание соли а, При этом не наблюдается и вспенивание, что значи- технологию процесса выде. сключает возможность хлова.На подкисление дикарбоновой ки шое количество практически экви целевого продукт выделение хлора тельно облегчает ления, а также и(71) Заявитель Всесоюзный научно-исс ционную массу, что затрудняет процесс выделения целевой кислоты.Цель изобретения - повышчистоты целевого продукта и унологии процесса - достигаеокисление ведут в присутствиилочного металла.Хлорид щелочного металла целесообразниспользовать в количестве 10 - 70 мол, %расчете на гипохлорит щелочного металлаВ этом случае окисление проходит настоко быстро, что побочные реакции практичене имеют места и целевые продукты, выдемые в виде соли, не загрязнены хлорсодерщими соединениями.Образовавшуюся соль дикарбоновой киты вместе с непрореагировавшим вещесотделяют на вакуум-фильтре и растводистиллированной воде, что позволяетчить чистый фильтрат соли целевого пта, свободный от остатков исходного вещес358309 Составитель М, ЭстринаРедактор Т. Шаргянова Техред М. Семенов Корректор Н. Аук Заказ 301/1 Изд. Ме 2083 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 рирования на стадии подкисления, Степень чистоты целевого продукта 99,9% .П р и м е р. Суспензию 5,08 г диацетилдифенилоксида в 55 - 63 мл горячего (80 - 85 С) раствора гипохлорита натрия с концентрацией активного хлора 170 в 1 г/л и содержанием натриевой щелочи 40 - 50 г/л готовят с таким расчетом, чтобы в начальный момент времени имелся избыток гипохлорита натрия по отношению к окисляемому веществу в 10 - 12 мол. % на каждую реакционную группу,При интенсивном перемешиванин в суспензию вводят 6 г хлорида натрия, перемешивают 40 - 50 мин, охлаждают и отфильтровывают выпавшую соль целевого продукта с остатком исходного вещества в вакууме, После растворения соли в воде фильтрат подкисляют минеральной кислотой, выпавшую дифенилоксид,4-дикарбоновую кислоту выделяют обычным методом и сушат. Содержание основного вещества 99,9% (по данным газохроматографического анализа). П р ед м ет изобретения 5 1. Способ получения ароматических дикарбоновых кислот дифенильного ряда, например дифенилоксид,4-дикарбоновой кислоты, путем окисления соответствующих метилароматических кетонов щелочными растворами ги похлоритов щелочных металлов при нагревании не выше 100 С с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и по вышения чистоты целевого продукта, окисле ние ведут в присутствии хлорида щелочногометалла.2. Способ по п. 1, отл и ч а ющийс я тем,что хлорид щелочного металла используют в количестве 10 - 70 мол. % в расчете на гипо.20 хлорит щелочного металла.