Способ получения диамидов алкилзамещенных тиофосфоновыхкислот

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских(51)Кл С 071 9 гг 44 с присоедпением заявки-гйсударственнвгй комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий(088,8) Дата опубликоваия описания 10.09.75(72) Авторы изобретегья Э, Е. Нифантьев, В. С. Благовещенский, А. С. Чечеткин и П, П, Дахнов Московский государственный университет им, М. В, Ломоносова ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени(51) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИДОВ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ ТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТРеакциядст ио следх гощей схеме Изобретение относится к способу получения новых диамидов алкилзамещеиных тиофосфоновых кислот с электроноакцеиторными группами типа(ЯЯ) 2 Р - С 11 - С 11 - .Б 1 хгде Й - углеводородный радикал; Й - углеводородный радикал или водород; Х - СООТГ, С 1 Х 1, которые могут найти применение в качестве песвицидов, комплексообразоватслей и т д.Известен способ получения диамидов функ.циональнозамещенных фосфоновых кислот взаимодействием магниевых солей диамидофосфитов с нитрилами карбоновых кислот при нагревании, Однако диамиды алкилзамещсииых тиофосфоновых кислот таким образом получены не бьгли. Описывается способ получения дггамггдов функциональнозамещеиных тпофосфоновых кислот, основанный на присоединении неполных амидов тионфосфористой кислоты к эфирам или нитрилам непредельных карбоновых кислот в присутствии эквимолекулярных количеств трет-алкилатов калия или натрия в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами,И"3б В где Я г й - алк ил. Выходы и родуктов 60 -65 гоСтроение получсшгых соединений доказано 10 элементарным анализом и подтвержденоспектрами ЯМР Р", снятыми иа приборе 11 хМ - 41-1100. 11 ндивидуальиость подтверждена методом тонкослойиой хроматографии а пластинках с незакрепленным слоем окиси 15 алюминия 11 стеиеигг активности по Брокмаггу в с 1 гстем ах: асто: гекса;г (в соотношении 1:1); аггстогг: гексаи 11:2); ацетон: беизоч (1;2),П р и м е р 1. Тстраэтгглдггазгггд-р-карбвге токсипропилтофосфоиовой кислоты.К 21 г (0,1 ло.гь) тетраэтилдиамидотионфосфористой ггслоты и 12 г 10,12 ло.гь) метилметакрилата в 200 л,г безводного бензольнотолуольного растворителя прибавляют по 25 каплям при комнатной температуре, энергичном перемешиваиии в течение 30 лгин раствор 11,2 г (0,1 лоль) трет-бутилата калия в безводном безоле. Образующуюся соль через 1 ч разлагают 2,2 г (0,12 иго.гь) воды. Орга нический слой перегоняют. Выход техгшческо453413 Составитель М. КоротеевТсхрсд 3, Тараненко Редактор Т, Девятко Корректор Л. Денисова Заказ 642 Изд, М 1981 Тираж 50 б Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, К, Раушская наб д. 4/5Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии п книжной торговли 3го продукта 18,6 г (60%). После перегонки получают 9,92 г (327 о) продукта, т. кип. 120 - 130 С (10 4 мм рт. ст,); пгз 2 о 1,49, 08; 1 о 0,286; 141 Ко найдено 85,85; вычислено 85,94; борз - 85,5; К; 0,96; К;о 0,75; К;г 0,85,Найдено, /о, С 50,5, 50,6; Н 9,7, 9,32; 1 ч 9,38, 9,03; Р 10,65, 10,16; 5 10,72, 10,68.СЗН 29 Х 2 Р 025.Вычислено, 7 оо. С 50,8; Н 9,48; Х 9,2; Р 10,10; с 5 10,4.П р и м е р 2. Тетраэтилдиамид-р-карббутокси пропилтиофосфоновой кислоты.Аналогично вышеуказанному, из 18,7 г (0,09 мо,гь) тетраэтилдиамидотионфосфористой кислоты, 15,6 г (0,11 моль) бутилметакрилата и 10,1 г (0,09 люль) трет-бутилага калия получают 18,9 г (60%) технического продукта. После перегонки получают 9,5 г (307 о); т. кип. 130 - 140 С (1 О 4 лш Рт. ст.); ггз 2 о 1,4888; д 42 о 1,0114; МКгз найдено 99,84; вычислено 99,79; б " - 83,3; Км 0,87; Кт;, 0,73; Ку 0,82.Найдено, %: С 54,64, 54,72; Н 9,81, 9,86; Х 7,62, 7,57; Р 8,71, 8,65; с 5 9,45, 9,55.С 1 еНззМ 2 Р 025.Вычислено, /,; С 54,86; Н 10,00; Х 8,00; Р 8,86; Я 9,14,П р и м е р 3. Тетраэтил;иази 1 диианэтилтиофосфоновой кислоты,Аналогично излохкеи 1 юму выше из 21 г(0,1,цоль) тетраэтилдиахп 1 дотионфосфористойкислоты, 6,4 г (0,12 моль) акрилонитрила и11,2 г (0,1 моль) трет-бутилата калия получают 17,2 г (6579) технического продукта.После перегонки 9,2 г (35% ); т. кии. 120 -130 С (10-4 мц рт ст ). л 2 о 1,5103; гУ 2 о10 1,0400; МКгз найдено 75,096; вычислено 74,75,б.,з - 80,7; Кг 0,84; К;в 0,62; Ко 0,8.Найдено, /о. С 50,36, 50,41; Н 8,92, 9,02:Х 15,61, 15,78; Р 11,82, 11,74; 5 12,62, 2,59.15 Вычислено, 7 о. С 50,57; Н 9,19; Х 16,09;1 з 1,88; 5 12,26. П р е д м с т 5 3 о о р с т с и и 5Способ получения диамидов алкилзамещеи ных тиофосфоиовых кислот, от,гикаоигийсятем, что неполные амиды т 1 юифосфористой кислоты подвергают взаимодействию с эфирами или нитрилами непредельных карбоновых кислот в присутствии эквимолекулярного 25 количества трет-алкилатов калия или натрияв среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.