Способ разделения первичных, вторичных и третичных аминов

ласс 12 ц Ъ Н 5 б АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИ ИСЯНИ соба разделе ервичных, вторичных и третичных аминов. вторскому свидетельству Г. заявленному 3 июня 1935 го И. Гершзона и Р, П, Ластовсиого,да (спр, о перв.170500). публиковано 31 октября 1935 гола. О выдаче авторского свидетельства Способ разделения вторичных и третичных аминов путем фосгенирования смеси их и последующего гидролиза образующегося алкилариламида хлор- угольной кислоты описан в англ, патенте273923. Способ этот, касаясь только разделения смеси вторичных и третичных алкилариламидов, не может представлять собой для практической химии большого интереса, так как при алкили рован ни ароматических аминов образуется смесь, состоящая обычно из всех трех аминов, т. е. первичного, вторичного и третичного в различных соотношениях.Исходя из практических соображений необходимости разделения смеси аминов, состоящей из всех трех возможных компонентов, авторами настоящего изобретения разработан способ разделения путем фосгенирования смеси пер. вичного, вторичного и третичного аминов.Способ этот заключается в том, что смесь любых первичных, вторичных и третичных алкина риламинов подвергается фосгенированию при температуре от 15 до 30 (в зависимости от характера исходных аминов воднощелочной среде). По окончании фосгенирования реакционная масса выливается на воду и подкисл:ется минеральной кислотой до кислой реакции на конго, причем третичный амин, не вошедший в реакцию(при фосгенировании) растворяется, а осадок, состоящий из смеси симметричной диарилмочевины и алкилариламида хлоругольной кислоты отфильтровывается, еще раз промывается водой, содержащей минеральную кислоту, и подвергается кислому или щелочному гидро- лизу, причем производное мочевины гидролизу почти не поддается, производное амида хлоругольной кислоты распадается в этих условиях с большей легкостью до первоначального вторичного амина, углекислоты и соляной кислоты. Образующийся вторичный амин, переходя в раствор (в случае щелочного гидро- лиза необходимо подкисление), может быть отделен от диарилмочевины простым фильтрованием.Из полученных фильтратов (после фосгениравания и подкисления, а также гидролиза) простой нейтрализацией выделяют и отделяют вторичные и третичные амины в отдельности. Первичный амин может быть получен из оставшейся мочевины перегонкой с перегретым паром из щелочного раствора. В некоторых случаях при фосгенировании смеси сложных аминов, как например, производных ортотолуидина или этиланилинов, образующих в процессе фосгенирования чрезвычайно легко гидролизующие производные амида хлору гольной кислоты полезно для снижения гидролиза во времяфосгенирования прибавлять поваренную соль или другие галоидные соединения щелочных и щелочноземельных металлов.П р и м е р 1, 100 г смеси аминов, состоящей из 2 б,б% о-толуидина, 57,5% этиль-о-толуидина, 15,9% диэтил о-толуидина, подвергают фосгенированию в 300 куб, см воды в присутствии 83 г кальцинированной соды и 23 г поваренной соли, 72,2 г фосгена. фосгенирование ведут при температуре 25. После конца фосгенирования реакционную массу выливают на холодную воду, подкисленную серной кислотой. Выпавший этилтолиланилид хлорной кислоты и дитолилмочевины отфильтровываются и промываются водой, подкисленной серной кислотой, Из фильтрата и промывных вод подщелачиванием содой или едким на. тром с последующим отделением и разгонкой получают диэтил-о-толуидин. Этилтолиланилид хроугольной кислоты и дитолилмочевина подвергаются обработке 15 - 17%.ным раствором серной кислоты при температуре 80 в течение 4 - б часов. При этом этилтолиланилид хлор- угольной кислоты количественно подвер. гается гидролизу и переходит в моноэтилортотолуидин. Дитолилмочевина гидролитически не разрушается.После конца гидролиза дитолилмочевина отфильтровывается, промывается, а затем перегонкой с перегретым паром из щелочного раствора может быть переведена обратно в ортотолуидин. Из кислого фильтрата после гидролиза подщелачиванием, разделением и отгонкой выделяется моноэтилортотолуидин, Выход моноэтилортотолуидина около 100%.Пример 2, 100 г смеси аминов, состоящей из 1,23% анилина, 35,23% моноэтиланилина, б 3,54% диэтиланилина, подвергают фосгенированию в 200 куб. см воды в присутствии 25,2 г кальцинированной соды и 45 г поваренной соли 21,53 г фосгена при температуре не выше 15, Дальнейшую обработку ведут аналогично описанному выше в примере 1. Предмет изобретения,Способ разделения первичных, вторичных и третичных аминов ароматического ряда, путем обработки смеси их в водно-щелочном суспензе фосгеном, с последующей экстра кцией кислотой третичного амина и отделением продуктов взаимодействия фосгена с первичным и вторичным амином, отличающийся тем, что полученную смесь алкил-арил-амина хлоругольной кислоты и диарилмочевины подвергают кислоту гидролизу; не изменившуюся дна рилмочевину отфильтровывают и подвергают перегонке из щелочной среды перегретым водяным паром с целью получечия первичного амина.