Способ получения 1, 4-диацетилбензола

(61) Зависимо свид тельс 1)168906Государственный коцит Совета Миниотрое ССС по делам изобретенийи открытий 2) Приоритет публиковано 51,Дата опуб 09,74 ллетеньЗ 8(53) УЙК547.572. 3 (088.8) кования описания 5 12.7 72) Авторы изобретения Л.А.Козореэ, П,П.Карпухий П.Шпа С.Г ева, В.Н.Тюка Рубежанский филиал Харьковского ордена Ле политехнического института иц. В.И.Ленина 71) Заявител на ОЛУЧЕНИЯ 1,ИЛБЕНЗО ехнологии сти окиснированны ащих сое- талитиИзооретение относится к способу получения алкилароматических кетонов, а именно 1,4=-диацетилбен зола, который может быть использо ван в синтезе мономеров для получения высокомолекулярных соединений.Йзвестен способ получения 1,4=диацетилбензола окислением а=этилацетофенона перманганатом калия в нейтральнои среде при повышенноя температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход 84;е,К недостаткам известного спо соба относятся сложность технологии процесса, предусматривающего экстракцию целевого продукта и последующее удаление растворителя а также оольшое количество сточных дгод.С целью упрощения т процесса предлагается ве ление в кислои среде озо ми растворами хромсодерждинений в присутствии каческих количеств двухвалентного марганца или раствором шестивалентного хрома.11 редложенный способ прост в ИСПОЛНЕНИИ, ПОЗВОЛЯЕТ ПОЛУт 1 атЬ ЦЕ- левой продукт с выходом 87, испо льзовать экономически оолее выгод ный окислитель и полностью исключить ооразование сточных вод, П Р И И Е Р 1. Через раствор 12 1 г сульфата хрома 1 СРа 1504) 6 Н 20) а О 2 г сульфата марганца тнаа 04т 5 Н 2 б) в 100 мл 35%=ной серн 8 й кис. лоты в течение 4 час при БО С про. пускают озона=воздушную смесь, со держащую 1,8% озона, со скоростью 2 л/мин. Полученный раствор (60 г/л СГ (у 1), 52% НАДБО,д) охлаждают до 5 оС, из капельйой воронки подают 5 г и=этилацето 4 енона, поддерживая температуру 10-12 оС, выдерживают 6 час при 6-8 оС, выйавь,ие кристаллы о;дфильтровывают, промывают холоднои водой до исчезновения зеленого окрашивания и до нейтральной реакции,побумя -аа а 4" Иал. а ИЮ 1 иаж ХР1 олнисноеД 111111 1 осъларствеиного комитета Совета Министров О СР но делам изобретений и открытий Москва, 13035, Раунскан иаб., 4 59, Бережковская наб, 24 1 рслнриягие к 1 атент, Москва,3ге конго и су 1 ат при 50ный раствор и промывные воды собирают отдельно.Получадэт 4,7 г (85) 1 4=диацетилоензола, т.пл. 109-П 1 оС, после 1 де 1 эекристаллидации из метанола, т.пл. 113-П 4 С. Смесь очищенного ддродукта с заведо 1;дым образцом 1,4=диацетилбензола не дает дедрессии температуры плавления вП Р И Ы Ь Р 2. Через 100 мл маточника, полученного, как в птшдеое 1 и содер.дщего 30 г/л С (,О, 35 П 504 и 2 г/л Ь 1 пЯ)4 51420, со скоРос:дьм 2 л/т 1 ин в течение 4 час при 80 оС пропускают озоно=воздуддную смесь, содержащую 1,8;ь озона, набэддцая упаривание раство 1 эа БО гУл С О 1) а 52 л НЯ 043Е охлажденному маточнику добавляют 5 х д =этилацетоЕэенона и проводят окис ление, как в примере 1, Получают 4,8 г (87 у) 1 4=диацетйэдбензола, т.1 110-112 С.11 Р д 1 ,1 д, Р 3. В трехгорную колоу на 150 мл, снабженну 1 а капельнотд во 1 эонкой, мешадкой и термометром вносят 16 г бихромата натрди, 153 мл воды и 10 г п=этилацетофейона, размешивают до полного растворенйя бихцодтага, охлаждают раствор до 4-6 С и добавляют из капельной ворэдки 33,3 мл э 4,7 Я=ной серной кис лоды, до 11,де 11 живая температуру 6- 10 оС..фРеакционную массу пере;.1 ешив:"- ют 1.Е час при 6-0 С, Фильтруюд, от 1;,вают осадок до йсчезновения зеленого окращивания и до нейтрально,д реакции по бумаге конго сч 1 аа 1 при ЬО С и получают 8,8 г (60; 1 4=;пиацетилбензола, т.пл, ПО 112 оС, После перекрйст,ллйзации из метанола т.пл. 113-П 4"С.Смесь очи ценного продукта с заведомым образ цом 1,4=диацетилбензола не дает цепрессии температуры плавления, П Р И Ы Е Р 4Процесс дроводят, как в примере 1, но окисление ведут ищи 17"С в течение 3 час. Полу чают г,77 г (70 Я) целевого продукта т.йл. Ш-ПЗоС.П Р И 111 К Р 5. Проводят опыт аналогично приыед 1, но вместо бихро мата натрия загружают 3,3 г хромового ангидрида. Получают 8,5 г (786) 14=диацетилбензола, т.пл.110-П 2 оС.ПРИШЛЕТ ИЬОГРЫТЕЕПИ Способ получения 1,4=диацетилбензо ла окислением к=этйлацето 41 енона с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающиддся тем, что, с целью упро щения технологйи процесса, окисление ведут в кислой среде озонирован. ными растворами хромсодержащ 1 их сое" диненидд в присутствии каталитических количеств двухвалентного марганца или раствором даестивалентного хрома.