Способ получения бис-( -бромэтил) -хлорэтилфосфата

(и) 438654 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 29,08.72 (21) 1823345/2351) А 1,л. , Отт 9,08 с присоединением заявки ГосудаРственнын комитет Совета Министров СССР 32) Приоритетпубликовано 05,08(088,8) Бюллетень29 по делам изобретений и открьпийДата опубликования описания 04.03.7,С 1 (Вгсн СИ,О),гоСНтСНС 1т1 атывают окисью этилена ыреххлористого титана. елесообразно проводить еском растворителе, нап при инертмер в ста20 С селательно ве- 40 С, бромир ой стадии пр евого продукт гаемому спосо неочищенныи ти на первование при30 - 90 С,а 80 - 8 бо/обу можно ис2-хлор,3,2 пользо- диоксаИзобретение относится к способу получения мешанных галоидалкиловых эфиров фосфорной кислоты, а именно к новому способу полуЭто соединение является пластификатором полимеров, одновременно повышающим их огнестойкость. Недостатками такого способа являются низкий (35 - 40) выход целевого продукта и образование большого количества побочных продуктов.С целью устранения указанных недостатков по предлагаемому способу 2-хлор,3,2-диоксафосфолан подвергают воздействию с окисью этилена, полученный р-хлорэтиловый эфир этиленгликольфосфористой кислоты бромируют и образующийся монобромангидрид р-хлорэтил - р - бромэтилфосфорной кислоты чения бис-(р-бромэтил) - р - хлорэтилфосфатаформулы Известен способ получения бис- (р-бромэтил) р-хлорэтилфосфата по схеме: 20 снова обраб сутствии чет Процесс ц ном органич хлороформе. 25 Процесс н дии при 20 и на конечн Выход цел По предла ЗО вать сырой,4386 к 4 15 Предмет изобретения Составитель И. Обручников Редактор 3. Горбунова Тсхред Т. Миронова Корректор А, ДзесоваЗаказ 392/8 Изд. Х 210 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3фосфолан, получаемый взаимодействием этиленгликоля и треххлористого фосфора.П р и м е р 1. В 126,5 г 2-хлор,3,2-диоксафосфолана пропускают 48 г газообразной окиси этилена, поддерживая температуру реакционной массы в пределах 25 - 30 С. К полученному неперегнанному Р-хлорэтиловому эфиру этиленгликольфосфористой кислоты приливают 158,2 г брома при 20 С. В образовавшийся монобромангидрид -бромэтил+ хлорэтилфосфорной кислоты добавляют 1,6 г четыреххлористого титана и в смесь пропускают 50 г окиси этилена при 50 - 90 С. После нейтрализации, подсушки и фильтрации получают 324,2 г (86,6%) бесцветного прозрачного продукта. Кислотное число 0,05 мг КОН/г; п 2 о 1,5035; д 4 о 1,7701.Найдено, /,: Р 8,1; С 1 9,8; Вг 42,1.СвН 04 С 1 ВгР.Вычислено, %: Р 8,0; С 1 9,5; Вг 42,7.Состав эфира определяют методом газожидкостной хроматографии. Содержание бис- (- бромэтил) -Р-хлорэтилфосфата 76,5%. П р и м е р 2. К раствору 110 г треххлористого фосфора в 150 мл хлористого метилена добавляют 45 г этиленгликоля при 10 - 15 С, После полного прекращения выделения хлористого водорода в реакционную массу пропускают 32 г окиси этилена при 38 - 40 С. В полученный неперегнанный р-хлорэтиловый эфир этиленгликольфосфористой кислоты вводят 116 г брома при 0 - 20 С, после чего добавляют 1,2 г четыреххлористого титана и в смесь пропускают 50 г окиси этилена при 38 - 40 С. Получают эфир с кислотным числом 42,0 мг КОН/г, После нейтрализации, отгонки растворителя и фильтрации получают 222 г (81,5%) оесцветного прозрачного продукта.Кислотное число 0,1 мг КОН/г; п 2 о 1,5029;5 Дю 1 759Найдено, %; Р 8,0; С 1 9,6; В 43,6.СьН 104 РСВг.Вычислено, /,: Р 8,27; С 1 9,5; Вг 42,7.Состав эфира определяют методом газокидкостной хроматографии. Содержание бис(1 з-бромэтил) +хлорэтилфосфата 78,27/о,1. Способ получения биср-бромэтил)+хлорэтилфосфата взаимодействием 2-хлор,3, 20 2-диоксафосфолана с бромом и окисью этилена, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 2-хлор, 3,2-диоксафосфолан подвергают взаимодействию с окисью этилена, полученный 1 з-хлорэти ловый эфир, этиленгликольфосфористой кислоты бромируют и образующийся монобромангидрид Р-хлорэтил - р - бромэтилфосфорной кислоты оорабатывают окисью этилена в присутствии четыреххлористого титана.30 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс проводят в инертном органическом растворителе, таком, как хлористый метилен и хлороформ.35 3. Способ по и. 1, отличающийся тем,что процесс проводят при 0 - 90 С.