Способ получения 1

ВСЕСОЮЗН- Б 1.АХИ, . Гнт 1;-;".,( О П И ЕИЗОБРЕТЕН ИЯ р 43222 Союз советскихСоциал исти мескихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М. Кл. С 07 с 35/16 исоединением заявкиГосударственный камитетСовета Министров СОФУоо делам изосретенийи открытий(32) ПриоритетОпубликовано 15,06.74. Бюллетень22 Дата опубликования описания 13.11.74 3) УДК 547.593.2) Авторы изобретения итрофанова, О, Н. Толкачев и Р. П. Евстигнеев Д. Гусе 71) Заявитель осковский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1(3)-НИТРО(3)-ДЕЗОКС 4,5(5,6)-ДИ-о-БЕНЗИЛ-Бп-СЦИЛЛО(МИО) И НОЗИТОВ особу получения оединений, котов биохимическлх Изобретение относится к спновых оптически-активных срые могут найти применениеисследованиях.Известен способ получения 1(3)-нитро(3)- дезокси 4,5(5,6) -ди-о-бензилп - сцилло(мло) инозитов путем внутримолекулярной циклизации 6-нитро-дезокси-Р-глюкозы или .-идозь 1 в воднополярном растворителе в присутствии слабоосновного катализатора.Однако инозиты, получаемые известным способом, являются из-за внутримолекулярной компенсации оптически неактивными.Целью данного изобретения является получение известным способом новых оптически активных асимметрично-замещенных инозитов за счет использования в качестве исходных соединений замещенных производных 6-нитро-дезоксигексоз.Полученные соединения являются аналогами природных, входящих в состав клеточных мембран, мозга и других тканей организма человека, что делает их необходимыми в ряде биохимических исследований.Предлагается способ получения оптически- активных асимметрично-замещенных инозитов, а именно 1(3) -нитро(3) -дезокси,5(5,6)- ди-о-бензил-Яп-сцилло (мио) -инозитов, заключающийся в том, что замещенное производное 6-нитро-дезоксигексозы подвергают внутримолекулярной циклизации в водном полярномрастворителе в присутствии слабоосновногокатализатора.При этом обычно исходные замещепные5 6-нитро-дезоксигексозы легко получают изсоответствующих доступных моносахаридов,циклизация происходит с сохранением асимметрии молекул и с высокой степенью стереоселективности, реакция проходит в мягких ус 0 ловиях с выходом смеси изомерных инозлтов80 - 85%.П р и м е р 1. Раствор 0,50 г 2,3-ди-о-бензил-нитро-дезокси-глюкозы и 0,08 г карбоната натрия в 50 мл 70%-ного этилового5 спирта перемешивают при 20 С в течение5 час, затем нейтрализуют до рН 70 иочообменной смолой КУ(Н+-форма) и фильтруют. Растворитель удаляют в вакууме (15 ммрт. ст.) при температуре не выше 20 С, оста 0 ток перекристаллизовывают из 30 мл бензолаи получают 0,42 г (84,0%) смеси 1-нитро-дезокси,5-ди-о-бензил-Бп-сциллоинозита (1) и3-нитро-дезокси - 5,6-ди-о-бензил-Яп-миоинозита (1).5 Найдено, %: С 61,71; Н 6,26; Х 3,88,СеоН 2 зМО 7,Вычислено, %: С 61,69; Н 5,95; Х 3,59,Препаративной тонкослойной хроматографией смеси изомеров 1 и 11 (0,39 г) на сили 30 кагеле КСК, содержащем 3,33% борной кис432122 Составитель В, Жестков Техред 3, Тараненко Редактор К, Шанаурова Корректор Т, Хворова Заказ 291472 Изд.1756 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 475Типография, пр. Сапунова, 2 3лоты, в системе бензол - ацетон (7:3) выделяют 0,12 г (25,8%) 1 и 0,24 г (51,6%) 11.1-нитро-дезокси - 4,5-ди-о-бензил-Ьп-сциллоинозит (1), т, пл. 159,5 - 162 С (разложение, эфир:петролейный эфир=1:1), ац +8,5 (с 0,40, метанол).3-нитро-дезокси - 5,6-ди-о-бензил - 5 п-миоинозит (11), т. пл. 146,5 - 149 С (разложение, эфир:петролейный эфир=1:1), сс +50,0 (с 0,44, метанол).П р и м е р 2. Аналогично описанному в примере 1, из 0,180 г 2,3-ди-о-бензил-б-нитроб-дезокси.-идозы получают 0,053 г (29,4 в ) 1и 0,092 г (51,1%) 11. Предмет изобретения 5 Способ получения 1(3) -нитро(3) -дезокси 4,5(5,6) -ди-о - бензилп - сцилло(мио) инозитов, отличающийся тем, что замешенное производное 6-нитро-дезоксигексоз подвергают внутримолекулярной циклизации в од ном полярном растворителе в присутствиислабоосновного катализатора, с последующим выделением целевого продукта известным способом.