Способ получения бис-

п 11 43 П 56 Союз Советских Социалистицесюа Республик(22) Заявлено 15. 21) 1871744/2 1) М м заявки1874736/23 с присоединен суда рственный комитетсвета Министров СССРпо делам изобретенийн открытий(088,8) ата опубликования описания 22,11.7 Авторыизобретени М, Н. Тиличенко и Т, И. Акимоваьневосточный государственный университ Вп" Б 1, ; г 1 фР ",(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(2-ОКСО,2,3,4,5,6,3,4,5,6- ДЕКАГИДРОБИФЕНИЛИЛ)-МЕТАНА ИЛИ БИС-(2-ОКСО,3,4,5,6,2,3,4,5,6-ДЕКА ГИДР ОБ И ф Е Н ИЛ ИЛ) -МЕТАНА ной со)368, м -ла- оотле иддля 30 1Изобретение относится к способу получения новых соединений бис-(декагидробифенилил)-метанового ряда, а именно бис-(2-оксо,2,3,4,5,6,3,4,5,6 - дека гидр обифенилил)- метана или бис- (2-оксо,3,4,5,6,2,3,4,5,6-де кагидробифенилил) -метана, которые могут найти применение как полупродукты в тонком органическом синтезе ми огоядерных гидро- ароматических и ароматических соединений карбоциклического и гетероциклического ря дов Известна реакция дегидрогалогенирова карбонильных соединений, содержащих а галогена, путем обработки их спиртовым р твором ацетата натрия.Предлагается основанный на извест реакции способ получения бис-(2-ок 1,2,3,4,5,6,3,4,5,6 - декагидробифенилил метана или бис-(2-оксо,3,4,5,6,2,3,4,5,6 кагидробифенилил) -метана, заключающи в том, что бис-(1-хлор-оксопергидробифе лил) -метан дегидрогалогенируют ацета натрия в водноспиртовом растворе или эти том натрия в спиртобензольном растворе с ветственно с последующим выделением це вого продукта известными приемами. С целью получения бис-(2-оксо,2,3,4,5, ,5,6-декагидробифенилил)-метана де огалогенирование ведут при кипении, а получения бис- (2-оксо,3,4,5,6,2,3,4,5,6-декагидробифенилил) -метана - при 40 С,Предлагаемый способ позволяет получать целевые продукты с высоким выходом.П р и м е р 1. 15 г (0,034 моль) бис-(1-хлор-оксопергидробифенилил) -метана смешивают с 200 мл спирта, затем приливают раствор 6,6 г (0,08 моль) ацетата натрия в 7 мл воды кипятят 6 час, следя за ходом реакции по тонкослойной хроматографии. После охлаждения реакционной смеси выпадает белый кристаллический осадок целевого продукта, который отфильтровывают, промывают спиртом (2,10 мл), а затем водой (Зр,30 мл). Продукт хроматографически индивидуален.Выход 10 г (80%),Найдено, %; С 81,66; 81,77; Н 10,15; 10,16. Мол, вес 368.С 25 Нзв 02.Вычислено, %: С 81,52; Н 9,78. Мол. вес ИК-спектр; поглощение при 1715 с (С=О, не сопряженная с С=С).Из фильтрата можно извлечь (после удаления спирта и очистки остатка кристаллизацией) еще 1,3 г целевого продукта, содержащего небольшую примесь изомерного а,-дикетона.П р и м е р 2. 5 г (0,011 моль) бис(1-хлор-оксопергидробифенилил) -метана растворяют при 40 С в смеси 150 мл бензола и 50 мл431156 Предмет изобретения Составитель Р. Марголина Корректор Л, Царькова Техред Т, Курилко Редактор 3, Горбунова Заказ 3155/4 Изд. Мо 986 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 спирта, после чего приливают раствор 0,7 г металлического натрия в 40 мл спирта. Реакционную смесь выдерживают 30 мин при 40 С, затем охлаждают, осторожно нейтрализуют концентрированной соляной кислотой, отфильтровывают выпавший хлористый натрий и промывают его бензолом (20 мл). Фйльтрат вместе с промывным бензолом упариваю 1 досуха в слабом вакууме при температуре бани не выше 70 С. Кристаллический остаток перекристаллизовывают из спирта. Выход 3,4 г (80/о); т. пл. 124 - 126 С (из спир га). Найдено, 7 о: С 81,37; 81,69; Н 10,16; 10,25. С 25 Н 3602. Вычислено, : С 81,52; Н 9,78. ИК-спектр: поглощение при 1683 и1645 см - , отвечающее сопряженной О=С -- С = С-группировке. 1. Способ получения бис-(2-оксо,2,3,4,5,6,3,4,5,6-декагидробифенилил) -метана или5 бис- (2-оксо - 2,3,4,5,6,2,3,4,5,6-декагидробифенилил) -метана, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что бис- (1-хлор-оксопергидробифенилил)- метан дегидрогалогенируют ацетатом натрияв водноспиртовом растворе или этилатом нат 10 рия в спиртобензольном растворе соответственно с последующим выделением целевогопродукта известными приемами,2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что, с целью получения бис-(2-оксо,2,3,4,5,6,15 3,4,5,6-декагидробифенилил) -метана, дегидрогалогенирование ведут при кипении.3. Способ по п. 1, отличающийся тем,что, с целью получения бис-(2-оксо,3,4,5,6,2,3,4,5,6 - декагидробифенилил) -метана,20 дегидрогалогенирование ведут при 40 С.