Способ получения хлорангидридов моноили дисульфокислот 1 тиаинденов

(32) ПриоритетОпубликовано 25.05.74. Бюллетень19Дата опубликования описания 22.11.74 51) М. Кл. С 070 63/12 осударстеенный комитетСовета 1 ииниотров СССРпа делам изобретенийи открытий 3) УДК 547.732.07(088,8) 2) Авторы изобретен жабов и И. У, Нуманов И. М. Насыров,Институт химии АН Таджикской 71) Заявитег(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАН ГИДР ИДОВ МОНО- ИЛИ ДИСУЛЬфОКИСЛОТ 1-ТИАИНДЕНОВ 2 да 3-ме хлорангидрислоты,6,Изобретение относится к способу получения хлорангидридов моно- или дисульфокислот 1-тиаинденов, большинство из которых в литературе не описаны, используемых в качестве полупродуктов для синтеза биологически активных веществ и красителей.Известен многостадийный способ получения хлорангидридов моносульфокислот 1-тиаинденов, состоящий из последовательного взаимодействия 1-тиаинденов с серной кислотой, пе ревода образующейся сульфокислоты в калиевую соль с последующим хлорированием калиевой соли сульфокислоты пятихлористым фосфором.Предлагаемый способ позволяет значитель но упростить процесс получения хлорангидридов сульфокислот 1-тиаинденов и сделать его одностадийным.Кроме того, этот способ позволяет получать наряду с хлорангидридами моносульфокислот 20 тиаинденов, также и хлорангидриды дисульфокислот 1-тиаинденов, получение которых известным способом невозможно.Способ заключается в том, что 1-тиаинден или его гомологи подвергают взаимодействию 25 с хлорсульфоновой кислотои, при монохлорсульфировании процесс проводят при пониженной температуре ( - 5 С) и соотношении 1-тиаинден; хлорсульфоновая кислота, равном 1: 1,3. 30 При дихлорсульфиравании процесс также проводят при - 5 С с последующим нагреванием до 55 - 60 С при соотношении реагентов 1-тиаинден: хлорсульфоновая кислота, равном 1: 2,5.П р и м е р 1. Синтез хлорангидрида 3-метил-тиаинден-сульфокислоты.В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 1 вес. ч. 2-метил-тиаиндена в 8 вес. ч. хлороформа, При интенсивном пере мешивании и охлаждении раствора до - 5 С к нему медленно прикапывают 1,3 вес. ч. хлорсульфоновой кислоты,По окончании прибавления кислоты смесь перемешивают до прекращения выделения газообразного НС 1. Затем продукты реакции выливают в стакан с водой и льдом, нижний слой отделяют, промывают, сушат и нерегоняют в вакууме.Выделен хлорангидрид 3-метил-тиаинденсульфокислотыс т. пл. 139 - 140 С. Выход 59%.Найдено, %: С 43,96; 43,99; Н 2,78; 2,76;5 25,90; 25,87; С 1 14,62; 14,58.СвН 70252 С 1.Вычислено, %; С 43,90; Н 2,83; 5 25, 96; С 14,40.Пример 2, Синтези429060 Предмет изобретения Составитель П, СидякииТехред Л. Акимова Редактор Д. Пинчук Корректор О, Тюрина Заказ 2774/8 Изд, Мц 858 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Реакция проводится в условиях, аналогичных приведенным в примере 1, но прибавляются 2,6 вес. ч. хлорсульфоновой кислоты. По окончании прибавления последней реакционную смесь нагревают до 55 - 60 С в течение 3 - 4 час. При этом наблюдается повторное выделение газообразного НС 1, Затем продукты реакции выливают в стакан с водой и льдом. Выпавший осадок отделяют, промывают, кристаллизуют неоднократно из эфира.Выделен хлорангидрид 3-метил-тиаиндендисульфокислотыс т. пл. 150 - 152 С. Выход 68%.Найдено, /о: С 31,42; 31,46; Н 1,84; 1,89;5 28,06; 28,12; С 120,43; 20,39.СзНз 048 зС 12.Вычислено, %: С 31,30; Н 1,73; Я 27,83; С 1 20,57.П р и м е р 3. Синтез хлорангидрида 3,5-диметил-тиаинденсульфокислоты.Условия реакции те же, что и в примере 1, но только 1,5 вес. ч. хлорсульфоновой кислоты прикапывают к 1 вес. ч. 3,5-диметил-тианндена в 8 вес. ч. хлороформа. Последующие операции те же.Выделен хлорангидрид 3,5-диметил-тиаинденсульфокислотыс т. пл. 128 - 129 С, Выход 73/ю,Найдено, /,: С 46,17; 46,20; Н 3,81; 3,86;8 24,47; 24,42; С 13,50; 13,54,СгоНз 0252 С 1.Вычислено, /о. С 46,06; Н 3,70; 8 24,56; С 1 13,62. П р и м е р 4. Синтез хлорангидрида 3,5-диметил-тиаинденсульфокислоты,6,Реакция проводится в условиях, описанныхв примере 2, для чего на 1 вес. ч, 3,5-диметил 5 1-тиаиндена действуют 2,6 вес, и. хлорсульфоновой кислоты,Выделен хлорангидрид 3,5-диметил-тиаиндендисульфокислоты,6 с т. пл. 140 в 1 С.Выход 82%.10 Найдено, /,; С 33,66; 33,59; Н 2,34; 2,30;Ь 26,59; 26,57; С 1 19,52; 19,50.СоНз 045 зС 1 з.Вычислено, /,: С 33,42; Н 2,23; 5 26,74;С 1 19,77.15 1. Способ получения хлорангидридов моно 20 или дисульфокислот 1-тиаинденов, о тл и ч аю щ и й с я тем, что 1-тиаинден подвергаютвзаимодействию с хлорсульфоновой кислотойс последующим выделением целевого продукта известным способом,25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс монохлорсульфирования проводятпри - 5 С при соотношении 1-тиаинден: хлорсульфоновая кислота, равном 1: 1,3.3. Способ по п. 1, отличающийся тем,30 что процесс дихлорсульфирования проводятпри - 5 С с последующим нагреванием до55 - 60 С при соотношении 1-тиаинден: хлорсульфоновая кислота, равном 1: 2,5.