Способ полученияфункциональиозаме1цеинб1хдиеновых кетонов

(32) Приоритет -Опубликовано 05.05.74, Бюллетень М 17Дата оцубликовацця описация 12.1 .74. Государственный комитетСовета Министров СССРПо делам изобретенийи открытий(72) Авторы изобретения Ш. О. Бадацян, К. Л. Саркисян и Т, Т. Минасян Институт органической химии(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ фУНКЦИОНАЛЬНОЗАМЕЩЕННЫХ ДИЕНОВЫХ КЕТОНОВ2 н С, Нтс) О Изобретение относится к способу получеция фуцкциоцальцозамещеццых диецовых кетонов, которые могут быть использованы как исходные продукты для оргшическо;о сицтеза.Известен способ получения кетоцов по реакции Фриделя-Крафтса, цапричер дцбецзоилбутаца, ца основе дихлорацгидрида адипиновой кислоты в присутствии хлористого алюмиция.На основе известной в органической химии реакции получек ряд фуцкцпоцальцозамещеццых диецовых кетоцов, це описанных в литературе. Предложенный способ зак;цочается в том, что диец, например хлоропрец, подвергают взаимодействию с бецзоилхлорцдом илц с хлорацгидрцдом акриловой кислоты в присутствии катализаторов Фридсля-Крафтса в среде растворителя, например четыреххлористого углерода, с последу(ощим выделением целевых продуктов известцыми приемами. Процесс может быть осуществлен в присутствии хлористо;о алюминия. Предложенный способ прост в исцолцеции, позволяет получать триецовые кетоцы и арилхлорсодержащце диецовые кетоцы в одну стадию с хорошими выходами.Полчеццые диецовые и триецовые кетоцы могут найти применение в сицтезе полимеров,в фармацевтической и царфюмерцой цромышлеццостц.П р и м е р 1. В четырехтубусцую круглодоццую колбу, снабженную механической мен шалкой, обрап(ым холодильником, термометром и капельцой воронкой, загружают 7,03 г (0,05 лоля) бецзоилхлорида, растворенного в .0 л г чегыреххлористого углерода. При охлажден(п( к счеси прибавляют 7 г (0,05 л(оля) И. хлористого алюмццця таким образом, чтобытемпература смеси це превышала - 5 С. Затем в тече (ие 30,ин прц температуре - 10 С вцосят 8 г (0,05 лоля) 1,1,2-трихлорбутадиеца,3. После прибавления дцеца сме;ь 60 лн 1 н перемешивают при комцатцой температуре(+20 С), Содержимое колбы обрабатывают смесью соля(юй кислоты, эфира и льда. Хлорариловыц диецовый кетоц экстрагцруют эфиром, промывают водой, сушат хлористым каль 2 о цием и после отгоцки эфира остаток разгоця(от в вакууме, Получают 8,2 г (63,59, а-бецзоил-у, 6, б - трихлорбутадцеца; т. к.и. 172 - 173 С црц 4 лл; т. пл. 7475"С.Найдсцо, %: С 47,98; Н 2,83; С 41,95. Вычислено, о(,: С 48,09; Н 2,80; С 1 42,68.П р и м е р 2. Ацалогцчцо прпчсру 1 цз 7,03 г (0,05 лоля) бецзоцлхлорцда и 6 г426994 С 7 Н 7 С 10 С,1 НзС 10 Предмет изобретения 20 Составитель Г. Максимова Техред Е. Борисова Корректор А. Дзесова Редактор Л. Ушакова Заказ 1658/518 Изд. Юо 823 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5(0,05 люля) 2,3-дихлорбутадиена,3 в растворе четыреххлорнстого углерода (30 мл) в присутствии 7 г (0,05 моля) хлористого алюминия получают 6 г (53,48%) 2,3-дихлор-фенил,3 ч пентадиен-она: т. кип. 160 С при 7 мм; п 11 1,5730; д 1, 548. МКо: найдено 59,85; вычислено 58,20.Найдено, о/о: С 58,19; Н 3,56; С 31,76. Вычислено, %: С 58,80; Н 3,10; С 30,90.П р и м е р 3, В четырехтубусную кругло- донную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 9,5 г (0,1 люля) хлорангидрида акриловой кислоты, растворенного в 30 мл четыреххлористого углерода. При охлаждении к смеси прибавляют 14 г (0,1 моля) хлористого алюминия таким образом, чтобы температура смеси ие превышала - 5 С. Затем при температуре ( - 10) - (+10)С в течение 30 мин вносят 8,8 г (0,1 моля) хлоропрена, после чего содержимое колбы обрабатывают смесью соляной кислоты, эфира и льда. Винилхлорбутадиенилкетон экстрагируют эфиром, промывают водой, 10 в/о-ным раствором соды, сушат хлористым кальцием, и после отгонки эфира остаток разгоняют в вакууме, Получают 7,5 г (Б 3,57%) винилбутадиенилкетона с т. пл, 103 - 104 С.Найдено, %: С 1 23,30. Вычислено, фо: С 24,91ИК-спектр; =СН 849,984, 3093 см , чС=С 1592 см , С=О 1692 смП р и м е р 4. Аналогичным образом из 9 г(0,1 моля) хлорангидрида акриловой кислоты и 13 г (0,1 моля) 2,3-дихлор,3-бутадиена выделяют 10 г (56,49%) винилдихлорбутадиенол О кетона; т. пл, 105 - 106 С.Найдено, : С 39,40. Вычислено, %: С 1 39,65, ИК-спектр =СН 2835.948; С=С 1558 см - , С=О 1684 см 1. Способ получения функциональнозамещенных диеновых кетонов, отличающийся тем, что диеп, например хлоропрен, подвергают взаимодействию с бензоилхлоридом или с 25 хлорангидридом акриловой кислоты в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса в среде растворителя, например четыреххлористого углерода, с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.30 2. Способ по п. 1, отлссчающийся тем, что процесс ведут в присутствии хлористого алюминия.