Способ получения ангидрида дихлоруксусной кислоты

) М. Кл, С 07 с 51/5 Гасударственные комитет Совета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДР КИСЛОТЫДИХЛОРУКСУСНО целевой ангидри овавшей дихлор ает его качество. лорацетилхлорид, огой продукт, не ированием соотве ю ЯОС 1 ЬО,С 1,Однако прореагир что сниж ный дих собой дор мым хлор с помощь д загрязняется не- уксусной кислотой, Кроме того, исходпредставляющий 15 льзя получить прятствующей кислоты РС 15, РОС 13 и т. д,Изобретение относится к усовершенствованию способа получения ангидрида дихлоруксусной кислоты - ценного полупродукта органического синтеза.Известен способ получения ангидрида дихлоруксусной кислоты путем взаимодействия эквимолекулярных количеспв дихлорацетилхлорида и дихлоруксусной кислоты при 105 - 110 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами. С целью расширения сырьевой базы и повы щения степени чистоты целевого продукта предложено в качестве исходного сырья в процессе использовать смесь продуктов радиационно-химического окисления трихлорэтилена, содержащую преимущественно не менее 20% 25 дихлорацетилхлорида, которую обрабатывают уксусным ангидридом при непрерывном удалении образующегося ацетилхлорида, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. ЗО В результате радиационно-химического окисления трихлорэтилена образуется смесь продуктов различного состава, В зависимости от условий окисления наряду с дихлорацетилхлоридом в смеси присутствуют окись трихлорэтилена (до 40 - 60% ), хлораль (до 3 - 6%) и непрореагировавший трихлорэтилен, При использовании в качестве исходного сырья неразделенной смеси продуктов окисления трихлорэтилена процесс получения целево го ангидрида дихлоруксусной кислоты осуществляется с хорошим выходом по более простой (общей) технологической схеме. Присутствующие в реакционной смеси хлораль и трихлорэтилен не влияют на ход реакции. Более того, трихлорэтилен является желательным разбавителем реакционной смеси, Окись трихлорэтилена в смеси с дихлорацетилхлоридом (в количестве не менее 20%) подобно послед нему образует целевой ангидрид дихлоруксусной кислоты.По предложенному способу получается продукт лучшего качества.П р и м е р 1 (сравнительный), В куб ректификационной колонки вносят 221 г (1,5 моль) очищенного дихлорацетилхлорида, 92 г (0,9 моль) уксусного ангидрида и 150 мл трихлорэтилена и нагревают смесь в течение 1 - 1,5 час до 105 - 110 С. После этого выводят колонку на режим. За 3 час отгоняют при ат462815 20 Предмет изобретения Составитель Н. Садовникойа Редактор 3. Горбунова Техред Е. Борисова Корректор В. БрыксинаЗаказ 1965/10 Изд.481 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 мосферном давлении ацетилхлорид, т. кип.51 С; и о 1,3880 - 1,3906, затем трихлорэти 20лен, т. кип, 86 С; и о 1,4727, Далее систему подсоединяют к вакуум-насосу и в вакууме (20 мм рт, ст.) отгоняют непрореагировавший уксусный ангидрид, т. кип. 40 - 45 С/20 мм рт. ст, При последующем понижении вакуума перегоняют ангидрид дихлоруксусной кислоты, выход 118 г (99% ); ткип, 110 в 1 С/ 12 мм рт. ст.; и о 1,4800. После повторной разгонки на водоструйном вакуум-насосе получают чистый ангидрид дихлоруксусной кислоты. Выход 81 г (80%); т. кип. 99 - 100 С/ 10 мм рт. ст.; и о 1,4838; д й 1,5808.Чистота целевого продукта подтверждена во всех случаях методом газожидкостной хроматографии, ИК-спектроскопией и данными элементарного анализа.Найдено, %: С 20,26; 20,30; Н 0,86; 0,90; С 1 58,72; 58,80,С 4 Н 2 С 1402.Вычислено, %: С 20,00; Н 0,83; С 1 59,10.Литературные данные: т. кип. 214 - 216 С;20Й 4 1,5740, Целевой ангидрид известен в виде бесцветной жидкости или в виде масла.П р и м е р, 2. В условиях примера 1 140 мл окисленной массы трихлорэтилена, содержащей 60% (0,25 моль) дихлорацетилхлорида и окиси трихлорэтилена, обрабатывают 0,1 моль уксусного ангидрида, Выход ангидрида дихлоруксусной кислоты 23 г (95% ); т, кип, 95 - 100 С; п Й 1,4770. После повторной разгонки на водоструйном вакуум-насосе получают чистый ангидрид. Выход 19 г (80%); т, кип. 98 - 100 С/10 мм рт. ст.; по 1,4830.П р и м е р 3. В куб ректификационной колонки загружают 160 г окисленной массы, со 4держащей (в %); 89,4 дихлорацетилхлорида, 5,6 окиси трихлорэтилена, 3,5 хлораля и 1,5 трихлорэтилена, и 122 г уксусного ангидрида. В условиях примера 1 получают 94 г (78,3%) ангидрида дихлоруксусной кислоты, т, кип, 98 - 100 С/10 мм рт. ст,; и о 1,4820. П р и м е р 4. В куб ректификационной колонки загружают 300 г смеси продуктов окисления трихлорэтилена, содержащей (в %): 23,5 хлорангидрида дихлоруксусной кислоты, 25,5 окиси трихлорэтилена, 45,8 трихлорэтилена, 5,5 хлораля, и 150 мл (1,5 моль) уксусного ангидрида, В условиях примера 1 получают 104 г (87% ) ангидрида дихлоруксусной кислоты, т, кип. 110 - 112 С/10 мм рт. ст,; ив 1,4800. 1, Способ получения ангидрида дихлоруксусной кислоты на основе дихлорацетилхло рида, отличающийся тем, что, с цельюрасширения сырьевой базы и повышения степени чистоты целевого продукта, в качестве исходного сырья в процессе используют смесь продуктов радиационно-химического окисле ния трихлорэтилена, которую обрабатываютуксусным ангидридом при непрерывном удалении образующегося ацетилхлорида, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.35 2. Способ по п. 1, отл ичающи й ся тем,что в процессе используют смесь продуктов радиационно-химического окисления трихлорэтилена, содержащую не менее 20% дихлорацетилхлорида.