Способ получения ангидрида р-ацетоксипивалиновой кислоты

Р)ЦО Л И С А Н И Е 345673ИЗОБРЕТЕНИЯ Соаз Советских Социзлистичвских РеспубликК ПАТЕНТУ висимый от патентал. С 07 с 69/66 С 07 с 51/54 влено 05.Ч 111,19 1469156/23-4 риоритет 07 Ч 111,1969,Р 1940206.3,ФРГпубликовано 14.Ч 11.1972. Бюллетень22ата опубликования описания 8.Ч 111.1972 Комитет ло аелзи изобретении ДК 547,461-312.0ори Совете Мииистров сссрАвторыизобретени И с-Юрген Ар деративная Инос Фарбв деративнаяостранцыпе и Аннелизе ХернигРеспублика Германииранная фирмарке Хехст АГРеспублика Германии явитсл(Фе СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДАр-АЦЕТОКСИПИВАЛИНОВОЙ КИСЛОТ Изобретение относится к способу получ ния нового соединения - ангидрида р-аце оксипивалиновой кислоты формулы И Сн с-С=о) 0 снти применение в качестведля получения я,сс-диме(пивалолактона), одного ов в производстве поли- (пластмассы) .олучения ангидридов карзаимодействием соответвых кислот с уксусным утствии кислых катализаспособ не был применен ацетоксиппвалиповой кисд. Применение этого споапгидрида из ацетокситы, являющейся эфирочто при использованиив присутствии катализачь полного превращения й ангидрид (менее 70" есса ангидридизации с ком уксусного ангидрида которое может наиисходного веществатилпропиолактонаиз важных мономермерных материаловИзвестен способ пбоновых. кислот вствующих кар боноангидридом в присторов. Однако этотдля превращениялоты в ее ангидрпсоба для полученипивалиновой кислокислотой, показалоизбытка ангидридатора нельзя достикислоты в целевопревращения) .Проведение проц4 - 8-кратным избыт(без катализатора) с последующей или одновременной отгонкой образующейся уксусной кислоты, избыточного уксусного ангидрида и выделением фракции целевого продукта позволяет достичь почти количественных выходов ангидрида ацетоксипивалиновой кислоты.Соединение, полученное по предлагаемому способу, представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 32 - 34 С, т. кип. 140 в 1 С при давлении 2 лтл рт. ст.Результаты анализа совпадают с рассчитанными значениями.Найдено, %: С 55,9; Н 7,5,С 41 1 озОВычислено, 5: С 55,62; Н 7,34.Спектр ЯМР показывает 3 синглета при 1,2, 2,0 и 4,1 рртп (сдвиг по отношеншо к тетраметилсилану) при относительном соотношещги интенсивностей 6: 3: 2. Эти данные согласуются с формулой ангидрида р-ацетОксипивалиновой кислоты. ИК-спектры показывают полосы при 1750 и 12820 сл вдля структуры ангидрида. Химически ангидрид можно охарактеризовать превращением р-ацетоксипивалиновой кислоты и различных спиртов в присутствии пирпдина в сложный эфир. Так, путем превращения ангидрида р-ацстоксиппвалиновой кислоты в кипящей смеси метанол-пиридин после отделения пе рсгонкой можно получить с количественным345673 Предмет изобретения Сосгавнтсль Г. Андион Техред Т. УсковаРедактор 3. Горбунова Заказ 3318/12 Изд. М 103 б Тираж 40 б ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская яаб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 выходом метиловый эфир 1 з-ацетоксипивалиновой кислоты, т. кип. 85 - 87 С/15 мм рт. ст.Найдено, %. С 54,6; Н 8,0; О 37,4, Вычислено, /,: С 55,2; 1-1 8,1; О 36,7, Пример 1. 322 г р-ацетоксипивалиновой кислоты нагревают с 1020 г ангидрида уксусной кислоты в течение 6 час при кипении. После отгонки смеси уксусная кислота - уксусный ангидрид перегоняют ангидрид р-ацетоксипивалиновой кислоты, т, кип. 140 - 142 Су 2 мм рт, ст. Выход ангидрида исходной кислоты 242 г (80% от теории). Полученный бесцветный дистиллят со временем кристаллизуется. Точка плавления твердого продукта 32 - 34 С,Если процесс ангидридизации вести в присутствии кислого катализатора, например серной, фосфорной кислоты, то выход целевого ангидрида уменьшается до менее чем 70/о от теории.Пример 2, Как и в примере 1, 322 г р-ацетоксипивалиновой кислоты нагревают с 1020 г ангидрида уксусной кислоты при кипении и с помощью хорошо действующей колонны непрерывно отгоняют образующуюся уксусную кислоту от реакционной смеси. Че рез 6 час отгонгнот избыточный уксусный ангидрид и остаточную уксусную кислоту, а затем герегоняют ангидрид р-ацетоксипивалиновой кислоты (т. кип, 140 в 1 С/2 мм рт, ст.), Выход целевого продукта 290 г (96% 10 от теории). Способ получения ангидрида р-ацетоксипи валиновой кислоты, отличающийся тем, чтор-ацетоксипивалиновую кислоту при кипении подвергают взаимодействию с 4 - 8-кратным избытком уксусного ангидрида с последующей или одновременной отгонкой образующейся 20 уксусной кислоты, избыточного уксусного ангидрида и выделением фракции целевого продукта.