Способ получения тетрагидрофурана

Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл.С: 67 ЕЧ 96 Й С оЯюуй Государственный комитетСовета Министров СССРво делам изобретенийи открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАГИДРОФУРАНА Изобретение относится к способу получения тетрагидрофурана, который находит применение во многих областях народного хозяйства в качестве растворителя, экстрагента и т. д.Известен способ получения тетрагидрофурана дегидратацией бутандиола,4 в присутствии гумбрииа, обработанного 15,о-ной солянои кислотой при нагревании преимущественно при 280 С.Катализатор готовят из природного алюмосиликата гумбрина.Целью настоящего изооретения является упрощение технологии процесса: использование более доступного катализатора.Эта цель достигается тем, что процесс проводят в присутствии окисных алюмо-никель- молибден-кальциевого или алюмо-никель-молибден-кобальт-хром-цезиевого катализаторов.Предлагаемый способ заключается в том, что бутандиол,4 дегидратируют при нагревании в присутствии окисных алюмо-никель-молибден-кальциевого или алюмо-никель-молибден-кобальт-хром-цезиевого катализаторов.Содержание компонентов окпсного А 1 - х 11 -МО - Са катализатора (вес. % ): А 1 гОз 80 - 84,0; Х 10 7,6 - 8,0; МоО, 7,4 - 7,0; СаО 5,0 в 1,0.Содержание компонентов А - % - Мо - Со- Сг - Сэ катализатора (вес. %): А 20 з 84,0; Ч 10 3,56; СозОз о,о; МоОз 3,44; Сгз 03 2,51 Сэз 0 1,0.Пр и мер 1. Приготовление окисного алюминий-никель-молибден-кальциевого катализатора.Катализатор готовят методом нанесения израсчета на следующий состав (вес. /о ): А 1 зОз 83,0; Х 10 7,6; МоОз 7,4; СаО 2,0.10 Для приготозлениякг катализаторноймассы берут растворы азотнокислого никеля (295 г), углекислого кальция (36,7 г), аммония молибденовокислого (101 г) и при перемешивании вносят гидрат окиси алюминия с 15 влажностью 36 вес. % (1300 г). Массу сушатпри 100 - 120 С, прокаливают при 200 - 250 С, измельчают, таблетируют в таблетки размером 4 Х 4,и,я. Таблетки прокаливают при 300 С 2 час и 6 час при 600 С. Катализатор 20 с насыпным весом 0,74 г/слз испытывают впроцессе дегидратации бутандиола,4, причем его используют без какой-либо предварительной активации и обработки.П р и м е р 2, Приготовление окисного алю мо-никель-молсибден - кобальт - хром - цезиевого каталтзатора.Катализатор готовят обычным методом на.несения из расчета на следующий состав (вес, %): А 120 з 84,0; Ч 10 3,56; СоОз 5,5; ЗО МоО, 3,44; СгзОз 2,5; СазО 1,0.423792 Составитель 3, ЛатыповаРедактор Л. Емельянова Техред Е. Борисова Норректор Т. Гревцова Заказ 3666 Изд, Юо 1 э 14 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИГосударственного комитета Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Обл. тип. Кострогиского управления издательств, полиграфии и книжной торговли Для приготовления 1 кг катализаторной массы берут растворы азотнокислого никеля (138,5 г), кобальта (193 г), хрома (133 г), цезия (13,8 г), аммония мочибденовокислото (46,8 г) и при перемешивании вносят гидрат окиси алюминия с влажностью 20/о (1050 г). Массу сушат при 100 - 120 С, прокаливают при 200 - 250 С, измельчают, добавляют 4,вес. графита и таблетируют, Таблетки размером 4 Х 4 мм прокаливают при 300 С,10 2 час и 6 час при 600 С. Насыпной вес катализатора 0,97 г/смз, удельная поверхность 165 м/г,Пр им е,р 3, Получение бутандпола,4.Исходное сырье бутандиол,4 .получают 15 гидрированпем 38%-ного водного раствора бутик-дпола,4 на алюмо-никель-железном катализаторе при температуре 100 С, давлении водорода 100 атм; т. кип. 106 С/5 мм рт. ст., л 2 а 1,4465, д 4 1,0215, 20П р и м е р 4. Получение тетрагндрофурана на окионогм алюмо-никель-молибсен-кальциевом катализаторе. Опыт проводят на установке проточного типа с неподвижным слоем твердого катализатора в количестве 120 мл при температуре 300 С, атмосферном давлении и объемной скорости подачи сырья 0,5 час . Так, при пропусканпи 33 г бутандиола,4 в течение 30 мин получают катализата 32,5 г (тетрагидрофуран с водой), т, е. выход его составляет 98,5 вес.%,Катализат имеет по 1,4035, с 14 0,9019, Для обезвоживания тетрагидрофурана катализат сушат над едким калием. После сушки т. кип. 64,5 - 65,5 С, д 4 0,8900, по 1,4072.Выход чистого тетрагидрофурана составляет 25,8 г, или 93,4% от теории.После 30 час работы катализатор не теряет первоначальной активности, т, е, он обладает хорошей стабильностью действия.Пример 5, Получение тетрагидрофурана на окисном алюминий-никель-молибден-кобальт-хром-цезиевом катализаторе,Опыты проводят на установке проточного типа с неподвижным слоем твердого катализатора в количестве 30 мл при температуре 320 С, атмосферном давлении и объемной скорости подачи сырья 0,6 час , Так, при пропускании 30 г бута 1 ндиола,4 в течение 100 мин получают 28,9 г ката чизатора (тетрагидрофуран с водой), т. е. выход составляет 96,3 вес. %.Катализат имеет тт о 1,4048; А 0,9019.,цля обезвоживания тетратидрофурана катализат сушат над едким калием. Чистый тетрагидрофуран имеет т. кип. 66 С, д 4 0,8884, ио 1,405.Выход чистого тетрагидрофурана составляет 22,2 г пли 92,5% от теории.После 100 час работы катализатор не теряет первоначальной активности, т. е. он обладает хорошей стабильностью действия.Предмет изобретения1, Способ получения тетрагидрофурана каталитической дегидратацией бутандпола,4 при нагревании, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью упрощения процесса, дегидратацию проводят в присутствии окисного алюмо-никель- молибден-кальциевого или алюмо-никель-молибден-кобальт-хром-цезиевого катализаторов,2, Способ по п. 1, отличаюшийся тем, что дегидратацию проводят в присутствии катализатора состава (вес. %): А 10 з 80,0 - 84 Я; %0 7,6 - 8,0; МоОз 7,0 - 7,4; СаО 5,0 - 1,0.3. Способ по п. 1,отличающийся тем, что дегидратацию:проводят в присутствии катализатора состава (вес. %): А 10 з 84,0; %0 3,56; МоО, 3,44; Со,О, 5,5; Сг,Оз 2,5; С 50 1,0.