Способ получения диалкил-(со-винилоксиалкил)-фосфатов

р) 422248 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Соеетскик Социалистических Реслублик(51) М. Кл. С 071 908 Государственный комите Совета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий72) Авторы изобретения В, М. Никитин, Б. А. Трофимов и М. Я. Хиль ркутский институт органической химии Сибирско АН СССРк области полученияы, а именно к новоалкил-(в.винилоксиормулы Изобретение относится эфиров фосфорной кисло му способу получения д алкил) -фосфатов общей ф КО) РОВ ОСН оь30) Р, нОЯОсн - снсс 1 и - ЯО РОЯОсн,н фснс 1,ю нсчО Реакция может быО ной температуре (10 хлористого углерода. Целевые продукты приемами. Выход достигает 7 проведена при комнат С) в среде четырехлил,овая цепь нормал ения или гетер (СН,) зО - , еский радикал. ного или атомная алкилеизо-стоцепь-выделяют известными%. К - ор гани где Р - алкил,Р - алкиленовая цепь нормального илиизо-строения или гетероатомнаяцепь ) - (СН,) зО - 1.Эти соединения являются исходными мономерами для синтеза огнестойких, полимерныхматериалов различного назначения, фосфорнокислых катионитов, модификаторов тканей.Известен способ получения диалкил- (о-винилоксиалкил) -фосфатов указанной общей формулы, заключающийся в том, что диалкил(в-винилоксиалкил) -фосфит окисляют перекисью водорода при охлаждении в инертном 5 органическом растворителе.Однако при этом способе необходимо поддерживать отрицательные температуры (от - 40 до - 15 С),С целью упрощения процесса предлагают 10 новый способ получения диалкил- (в-винилоксиалкил) -фосфатов, основанный на реакции Тодда-Аттертона.По предлагаемому способу диалкилфосфитподвергают взаимодействию с гидроксилсодер жащим виниловым эфиром и четыреххлористым углеродом в присутствии третичного амина.Реакция идет по схеме3Диалкил - (со - винилоксиалкил)-фосфаты - бесцветные подвлисные жидкости, ограниченно растворимые з воды, хорошо растворимые в органических растворителях. Под влиянием катионных каталлзаторов они гладко полимеризуются в вязкие смолы, обладающие полной негорючестью; вступают в сополимеризацию с различными мономерами,В реакционную смесь, содержащую 0,4 моль диалкилфосфита и 120 мл СС 1, при перемешивании и температуре 10 - 50 С прибавляют смесь, состоящую из 0,4 моль гидроксилсодсржащего винилового эфира и 0,4 моль триэтиламина. Перемешивание продолжают 3 - 4 час, При охлаждении (О+5 С добавляют 250 мл 10%-ного раствора щелочи, перемешивают 20 - 30 мин и отделяют органический слой, а водный слой экстрагируют хлороформом (3 раза по 50 мл). Органический слой вместе с вытяжками промывают 200 мл Н 20, отделяют органический слой, водный экстрагируют хлороформом (3 раза по 50 мл). Объединяют органический слой с вытяжками, сушат безводным Ыа,ЯО. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме л выделяют диалкил- (со-винилоксиалкил) - фосфаты.П р и м е р 1. Синтез диэтил(р-винилоксиэтил)-фосфатаН 01 110 01 Я 1 ь,; Я.Из 55,2 г диэтилфосфита, 35,5 моновинилового эфира этиленгликоля, 120 мл СС 1 и56 мл триэтиламина получают 69,2 г (77,2%)диэтил- (р-винилоксиэтил) - фосфата; т. к 1 п.78 С/0,1 мм; по 1,4315 д 2 о 1,1098,МКр найдено 52,25; вычислено 52,52.Найдено, %: С 42,83: Н 7,72; Р 13,65,СзНпОзР.Вычислено, %: С 42,85; Н 7,64; Р 13,81.П р и м е р 2, Синтез дибутил- (р-винолоксиэтил)-фосфатасиО)2 Р 101 ООси =онИз 77,6 г дибутилфосфита, 35,5 г моновинилового эфира этиленгликоля, 120 мл СС 14 и 56 мл триэтиламсина получают 85,5 г (76,3%) дибутил-(р-винилоксиэтил) -фосфата, т. кип.125 С/0,5 мм; про 1 4362. дно 1 0336 422248М 1 ср найдено 70,93; вычислено 71,11.Найдено, %: С 51,38; Н 8,67; Р 10,96.С 1-Н 2505 Р,Вычислено, %: С 51,42; Н 8,99; Р 11,05.5 П р и м е р 3. Синтез лиэтил- (у-винилокспбутил)-фосфата:н,Из 55,2 г диэтилфосфита, 46,4 г моновинилового эфира 1,3-бутиленгликоля, 120 мл СС 1 и 56 мл триэтиламина получают 44,5 г (44,0%) диэтил-(у.винилоксибутил)-фосфата, т. кип, 75 С/0,05 мм; про 14356. дно 1 ОбОЗМйр найдено 62,15, вычислено 61,82.Найдено, %; С 47,83; Н 8,17; Р 12,55.С 1 оН 10 зР.Вычислено, %: С 47,61; Н 8,39; Р 12,27.П р и м е р 4. Синтез диэтил-(со-винилоксиэтоксиэтил)-фосфата(сйоО)- РяЯ вн)аОСМ снИз 55,2 г диэгилфосфита, 53,0 г моновинилового эфира диэтиленгликоля, 120 мл СС 1 и 56 мл триэтиламина получают 57,4 г (53,5%) диэтил - (со - винилоксиэтоксиэтил) - фосфата, т. кип. 110 С/0,05 мм; по 1,4393; (Р 1 1166.Мсср найдено 63,06; вычислено 63,60.Найдено, %: С 44,26; Н 7,76; Р 11,55.С,оНОоР.35 Вычислено, %; С 44,77; Н 7,89; Р 11,54,Предмет изобретенияСпособ получения диалкил-(со-винилокси алкил) -фосфатов общей формулы/с - алкиленовая цепь нормальногоили изо-сцроения или гетероатомная цепь- (СН 2) 20 - п,50 на основе эфиров фосфористой кислоты, о тл и ч а ю щ,и й с я тем, что, с целью упрощенияпроцесса, диалкилфосфит подвергают взаимодействию с гидроксллсодержащим виниловымэфиром и четыреххлористым углеродом в при 55 сутствсип третичного амина, Составитель М. МакаровРедактор Т. Никольская Техред Л, Богданова Корректор Н. АукЗаказ 392/13 Изд.52 Тираж 506 Подписное Ц 11 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2