Способ получения 3-

осударстеенньи комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи отнрьтии 3) УДК 547.657633.6(72) Авторы изобретени Ю. Е. Дорошенк в и Г. ф. Слезк В. В, Коршак, А. А. ИзынеевС. А. Петрова, А, М. Кузнец рятского филиалаАН СССР 1) Заявитель нститут естественных наук Сибирского отделен(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -(4,5-ДИКАРБОКСИ НАФТИЛ)- (4-КАР БОКС И ФЕН ИЛ)-ФТАЛ ИД ЯОС 1о СНА 1 1.;1-,с,н. 0 Изобретение относится к способу получения 3- (4,5-,дикарбоксинафтил) -3- (4-карбоксифенил)-фталида, который может быть цспользован в качестве мономера для синтеза тепло- стойких и растворимых полимеров или в качестве исходного продукта для синтеза термостойких красителей и люминофоров, содержащих нафтеиленимидазольные, бензоксазольные, бензиазольные, бензимидазольные ядра,С целью расширения ассортимента мономеров для синтеза теплостойких ц растворимых полимеров, обладающих лучшими свойствами, предлагают 2-п-толуилбензойную кислоту (1) превращать в хлорангидрид (11) обработкой хлористым тионилом в бензоле в присутствии катализатора - пирцдцна, преимущественно при 20 - 30 С в течение 2 - 3 час.Хлорангидрид 2-п-толуилбензойной кислоты затем обрабатывают аценафтеном в бензо. ле в присутствии безводного хлористого алюминия преимущественно при 5 - 10 С в теченце 2 - 4 час ц 0,5 час прц комнатной температуре.Выход 3- (аценафтцл) -3- (4-метцлфенцл)- фталида (111) 95 - 98% от теоретического. Реакция не сопровождается образованием побочных продуктов.3-(Аценафтцл)-3-(4-метилфенцл)-фталцдокнсляют в ароматическую трехосновную карбоновую кислоту (1 У) бихроматом натрия в О. ледяной уксусной кислоте в прцсутствцп каталптическцх количеств ГеС 1 преимущественно прц 110 в 1 С в течение 5 - 8 час с последующим выделением целевого продукта цзвестнымц приемами.Выход составляет 800 от теоретического. 3- (4,5-Дцкарбоксцнафтцл) -3- (4-карбоксцфенцл)-фталид (1 Ч) можно далее перевестц в ангидрид (Ч) известными прцемамц с количественным выходом.Схема синтеза слвдющая:,21; 3,20. 1; Н 3,19 1,5; 452,едмет изооретени Составитель С. ЗуммеровРедактор Т. Никольская Техред Г. Дворина Корректор В. Гутм зд. М 607Государственного комитет по делам изобретенийМосква, Ж.35, Раушская Тирак 50Совета Мин аз 66/387ЦНИ ПодписиСССР тр ии 4/5 открьдо., д Тип. Харьк. фил. пре Патен П р и м е р 1. Получение 3- (аценафтил)3- (4-метилфенил) -фталида.12 г (0,05 лголь) 2 и-толуилбензойной кислоты растворяют в 90 мл сухого бензола, добавляют 2 капли пиридина и раствор 10 мл(0,1 моль) хлористого тионила в 20 мл бензола, затем реакционную массу перемешивают2 - 3 час при 20 - 30 С, отгоняют избыток растворителя и получают масло янтарно-желтогоцвета, которое разбавляют 50 лгл бензола исмешивают с раствором 7,7 г (0,05 моль) аценафтенав 50 мл бензола. Реакционную смесьохлаждают до 5 - 10 С и постепенно добавляют к ней 6,02 г (0,065 моль) А 1 С 1, и затемвыдерживают 2 - 3 час при 5 - 10 С и 0,5 часпри комнатной температуре (ход реакцииможно контролировать по выделению НС 1) .комплекс полученного продукта с А 1 С 1, разлагают известным приемом и избыток растворителя отгоняют с водяным паром.Получают 18,3 г (97,5% от теоретического)3- (аценафтил - 1) -3- (4-метплфенил) -фталпдакоричневого цвета. После двукратной перскристаллизации из ледяной уксусной кислотыполучают белый кристаллический продукт;т, пл. 207 в 2 С,Найдено, %: С 86,11, 88,14; Н 5,37, 5,34.С 27 Н 2002.Вычислено, %: С 86,15; Н 5,35,П р и м е р 2. Получение 3-(4,5-дикарбоксинафтил) -3- (4-карбоксифенил) -фталида.3,76 г (0,01 моль) 3- (аценафтил) -3- (4-толупл)-фталпда растворяют в 80 мл ледянойуксусной кислоты, добавляют 0,1 г ГеС 1 з.В реакционную массу при 110 в 1 С добавляют постепенно 26,2 г (0,1 моль) бихромата натрия и выдерживают 5 - 8 час приэтой температуре. Затем реакционную массуразбавляют трехкратным количеством воды,О3охлаждают до комнатнои температуры, осадок отфильтровывают и промывают водой. Полученную пасту обрабатывают 5%-ным раствором соды и отфильтровывают, маточный раствор подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 1 - 2 и вьшавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат в вакуумном шкафу,Получают 3,8 г (80,0% от теоретического) целевого продукта; т. пл. 159 в 1 С,Найдено, %: С 69,22; 69,17; Н 3,37; 3,40.С,Н 0,.Вычислено, %: С 69,15: Н 3,44.Мол. вес. найдено 467,72; 468,1 ено 468,48.П р и м е р 3. Получение 3-(4,5-нафталевый ангидрид) -3- (4-карбоксифенил) -фталида.,цля получения ангидрида 3-(4,5-дикарбоксинафтил) -3- (4 - карбоксифенил) фталид кипятят 0,5 час в ледяной уксусной кислоте. Выход ангидрида почти количественный.После двукратной перекристаллизации пз ледяной уксусной кислоты 3-(4,5-нафталевый ангидрид)-3-(4-карбоксифенпл)-фталид имеет т. пл. 244 - 245 С.Найдено, %: С 71,83; 71,79; Н 3С 27 Н 140 г,Вычислено, %: С 71,8Мол, вес найдено 45 0; вычислено 450,4. Спосоо получения 3- (4,5-дикарбоксинафтил) -3- (4-карбоксифенпл) -фталида, отличаюи 1 ийся тем, что 2-и-толуилбензойную кислоту в среде инертного растворителя обрабатывают последовательно тпонплхлоридом в присутствии основания, аценафтеном в присутствии безводного хлористого алюминия и бпхроматом натрия,при 110 - 120 С 8 среде ледяной уксусной кислоты в присутствии катализатора - хлорного железа с последующим выделением целевого продукта извеспнымиприемамп.