Способ получения 1-адамантанкарбоновойкислоты

- присседицеццем заявки-государственный комитетСовета Министров СССР.вв делам изооретенийи отнрытий 321 Ппиоритет Опублс 1 ковано 30,03,74. Бюллетень12(088.8) Дата опубликсвдния опцсангия 6.11.74(71) Заявит ль Волгоградский политехнический институтТаблицаХлорсульфоновая кислотаХлористый тнонилХлорокись фосфора 98,0 97,0 9,О Изобретение относится к области синтеза производных адамантана, в частности к получению 1-адамацтанкарбоновой кислоты.Известен способ получения 1-адамацтанкарбоновой кгаслоты путем обработки адамантанд кот 1 центрирОВанной муравьпг 1 ой кисоОЙ среде олеума при температуре - 5 +20 С с последующим выделением целевого продукта.С целью повышения выхода 1-агдамантдцкарбоновой кислоты и сокращения времени 10 процесса, последний ввдут в присутствии хлорсульфоновой кислоты или хлористого тиоццла, или хлорокиси фосфора,Предлагаемый сттособ получения 1-дддмдн 15 танкарбонОВОЙ кислоты змкл 101 ается В ООрдботке адамантана 101 - 120 -ным оле мом. Реакцию осуществляют в течение 1 - 1,5 ча. при температуре от - 5 С до +20"С. Концентрация адамантана 0,3 - 0,4 11 оль/.11 гтр. Коли- йо чество муравьиной кислоты 90 м.г/,110,гь адамантдна. 1-аде 1 мантдпкарбоновую кислоту Вы;ел 1101 высаокивдниеа В лед, очищают 1 е 1 тез патрис вую соль и церекристаллизовывают цз гексднд. Хе 1 рдг(тер 11 стики полутеин(1 Й кислоть соответствуют литературным данным.Дацнь о выходе 1-аддмдт 1 тацкдрбоцо":,ой кислоты приведены в табл. 1. 30 В гияние галогенсодержащих реагентов на выход 1-адагнантанкарбоновой кислоты1 ыхо 1 иа аагружената.:жирующая ЛООанка Метод апробироцг 1 ц ц лабораторных условиях.П р и м е р 1, Синтез 1-аддмацтацкдрбоновой кисЛОТЫ з пр 11 сутствип хлор сульфоновой кислоты.В прехгОрлы 11 реакт 01). сцдох(е 1 И 1 ый мйп 1 дл. кой и термометром, помещают 100 мл 104 Ъ- г 10 го Олюма и 10 л. хлорсульфоцОВОЙ кислоты, Реакционную смесь охлаи(дают до 0 С, вносят 5 г аддмантаца и в течстп; 1 час прцкапывают 8 - 10 лгл абсолютной мурдвь;шой 1(ислоты. Температуру реакционной смеси в течение этого времен 1 постепенно повышают до 15+20"С. Затем редг(ццоцную смесь фпьтруют через стеклянный ф:пьтр, фцльтрат выливают г, лед, пр; этом кислота выдслястс 11 ц виде белого осадка. Осадок отфильтровывают и очищают переосаждецием цз 10 о-ного рдтвора щелочи и перекрпсталлизовыва 1 от цд и-гексана. Выход на очищенную кислоту421687 Таблица 5 цкод 1-адама . танка рбоновой кнсзотгяперс свете иа очищенную, % Кодннество хдорсульфоновой кисдотьи яглКонцентрация озе оа о 08,0 101,005,0 105,010,020,0 00,0 53,0 39,0 93.0 983 06,3 0,0 5,0 0,0 7,0 10,0 10.0 10 11 редмет изобретения Составитель М, Эстрина Тсхрсд 3, ТараненкоКорректор Н, Увакина Рсдакзор Г. Тимофеева Издб 414 Тирагк 506 Годппсиое Ц 111111 Г 11 Госуддрстнеииого комитета Совета Министров СССР ио делдм изобретений и озкргятий Москва, Ж.35, 1 аушская иап., д. 4/5дказ 3073 Обл. тии. Костромского управления изддтельс 1 в, иолигра 1 ии 1 и книжной торговли 98,8%, т. пл. 180 С, кислотное число 310,2 лгКОН (вычислено 311,11).Найдено, %: С 73,31; Н 888.СНвО,.Вычислено, %: С 7315; Н 8,78.П р и м е р 2. Синтез 1-адамантанкарбоновой кислоты в присутствии хлористого тпонпла.Его проводят аналогично описанному в римере 1 в присутствии 10 мл хлористого тиопила. Выход очищенного продукта 97,0%, т, пп.180 С, кислотное число 311,0 нг К 01-1.Найдено, %: С 73,56; Н 8,93,П р и м ер 3, Синтез 1-адамантанкарбопощой кислоты в присутствии хлорокиси фосфора.Его приводят аналогично описанному в примере 1 в присутствии 15 вл хлорокисп фосфо.ра в 110% -ном олеуме. Выход очищенной1-адамантанкарбоновой кислоты 92,0%, т, п 71,180 С, кислотное число 309,9 лг 1(011.Найдено, %; С 74,0, Н 8,70.Зависимость выхода 1-адамантанкарбоновой кислоты от условий проведения пронессяпоказана в табл. 2. 151. Спосоо пол чения 1-адаантапкарбозоной кислоты гпутем обработки адамантана концентрированной муравьиной кислотой в среде олеума при температуре - 5 +20 С с последуюшпм выделением целевого продукта, отличающийся тем. что, с целью повышения выхода продукта и сокрашения времени процесса, последний ведут в присутствии хлорсульфоновой кислоты :лп хлорпстог тпон;ла, плп 25 хлорокиси фосфора.2. Способ;о п. 1, отличающийся тем, что впроцессе 1 спользуют 101 - 120%-пый опель