Способ получения полиамидобензимидазолов

Союз СоветскиХ Социалистических Республик(51) М. Кл. С 08 д 33(02 Гасударственный комитет Совета Министров СССР па делам изобретений и открытийБурятский институт естественных наук 1 1) Заявител(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИАМИДОБЕНЗИМИДАЗОЛОВ получеых дляЙких МН ических 5 конден- ксамети- ромати 1Изобретение относится к способамния термостойких полимеров, пригодизготовления термо-, свето-, химстонегорючих материалов.Известен способ получения аромаполиамидобензимидазолов путем полсации ароматических тетрааминов, гелендиамина и дифениловых эфиров аческих дикарбоновых кислот,С целью повышения растворимости полимеров, а также придания их огнестойкости и самозатухаемости, предлагается способ получения полиамидобензимидазолов путем поли- конденсации тетрааминов, диаминов и дифени ловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот в токе инертного газа в расплаве, заключающийся в том, что в качестве диаминов применяют хлорированные диамины, выбранные из группы, содержащей 2,2,5,5-тетрахлор 4,4-диаминодифенилметан, 3,3-дихлор - 4,4- диаминотрифенилметан.Введение в молекулу полимера, в основную цепь атомов, хлора придает полимерам повышенную растворимость, огнестойкость и 2 Б са мозатухаемость.В качестве ароматических диаминов применяют 2,2,5,5-тетрахлор,4-диаминодифенилметан и 3,3-дихлор,4-диаминотрифенилмстан формул 30 Ароматические негорючие полиамидобензи мида золы, содержащие в основной цепи макромолекулы 2 - 4 атома хлора, устойчивы на воздухе до 350 в 4 С, в токе инертного газа до 410 в 4 С, на холоде устойчивы к действию реагентов как кислого, так и основного характера, большинства органических растворителей и нефтепродуктов, влаги, обладают достаточной стойкостью к атмосферным влияниям. Содержание хлора в полученных полимерах составляет 9 - 18 аа, что придает полиамидобензимидазолам самозатухаемость и увеличивает в значительной степени их огнестойкость и негорючесть,Полученные полимеры растворимы на холоде в концентрированных серной и муравьиной416370 25 Предмет изобретен ия Составитель Л. Платонова Редактор О. Кузнецова Техред Г. Васильева Корректор Н. АукЗаказ 1467/3 Изд. Юо 569 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 кислотах, диметилформамиде, диметилацетамиде, К-метилпирролидоне, гексаметилфосфортриамиде.Для синтеза можно применять смеси ароматических тетрааминов, диаминов, содержащих 2 - 4 атома хлора в боковой цепи, и дифениловых эфиров дикарбоновых кислот, взятых обязательно в эквимолекулярных соотношениях.П р и м е р 1. Смесь 1,1515 г (0,005 моль) тетрааминдифенилоксида, 1,7163 г (0,005 моль) 2,2,5,5-тетрахлор - 4,4-диаминодифенилметана и 3,183 г (0,01 моль) дифенилового эфира изофталевой кислоты расплавляют в токе очищенного инертного газа при 220 С в течение 0,25 час, затем температуру поднимают до 290 С в течение 1,75 час и выдерживают при 290 - 300 С в течение 6 час. Выход почти количественный.Полимер растворим на холоде в концентрированных серной и муравьиной кислотах и в амидных растворителях. Приведенная вязкость его в концентрированной муравьиной кислоте при 20 С равна 0,67, Полимер не обладает горючестью (в пламени открытой горелки тлеет, но не горит) и самозатухаемостью.П р и м е р 2. Смесь 1,1515 г (0,005 моль) тетрааминдифснилоксида, 1,6803 г (0,005 моль) 3,3-дихлор,4-диаминтрифенилметапа и 3,183 г (0,01 моль) дифенилизофталата полициклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1. Выход полимера почти количественный. Он растворим на холоде в концентрированных серной и муравьиной кислотах и в амидных растворителях. Приведенная вязкость полимера в концентрированной муравьиной кислоте при 20 С равна 0,86. П р и м е р 3. Смесь 1,3915 г (0,005 моль)тетрааминдифснилсульфона, 1,7163 г (0,005 моль) 2,2,5,5-тетрахлор,4-диаминодифенилметана и 3,183 г (0,01 моль) дифенилизофталата полициклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1. Выход полимера почти количественный. Он растворим на холоде в концентрированных серной и муравьиной кислотах и в амидных раство ритслях, Приведенная вязкость полимерав концентрированной муравьиной кислоте при 20 С равна 0,63.П р и м е р 4. Смесь из 1,3915 г (0,005 моль)тетрааминдифенилсульфона, 1,6803 г 15 (0,005 моль) 3,3-дихлор,4-диаминотрифенилметана и 3,183 г (0,01 моль) дифенилизофталата полициклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1. Выход полимера почти количествснный. Он растворим на хо лоде в концентрированных серной и муравьиной кислотах, Приведенная вязкость полимера в концентрированной муравьиной кислоте при 20 С равна 0,82. Способ получения полиамидобензимидазолов путем поликонденсации тетрааминов, диа минов и дифениловых эфиров дикарбоновыхкислот в расплаве в токе инертного газа, отличающийся тем, что, с целью повышения растворимости и придания полимерам огнестойкости и самозатухаемости, в качестве 35 диаминов применяют хлорированные диамины, выбранные из группы, содержащей 2,2,5,5-тетрахлор - 4,4-диаминодифенилметан, 3,3-дихлор,4-диаминотрифенилметан.