Способ получения циклофосфоплтов ксилитлнл

ПИСАЙИЕЗОБРЕТЕН ИЯАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ц 415264 вз Советск Социалистически Республик(51) М. Кл. С 074 10504 764446/23 присоединением заявкиГасударственный комитет Совета Министров СССР оа делам изаоретений и открытийлетеньубликовано 15.02.7 Дата опубликования описания 03.11.741) Заявител но-исследовательскии институт биосинтеза белковых веществ 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ 5 11 ИКЛОФОСФО 11 ЛТОВ КСИЛИ 1 ЛНЛ Изобретение относ иклических эфиров о к способу получе тов ксилитана обще Процесс проводят в присутствии органического основания, например триэтиламина, в среде инертного органического растворителя, например эфира, диоксана, бензола.Реакция идет в широком интервале температур. Лучше всего поддерживать температуру в пределах ог - 5 до +100 С и вести процесс в токе инертного газа, например азота или аргона (но можно и без него).Целевые продукты, очень устойчивые соединения, перегоняющиеся в глубоком вакууме без разложения, выделяют известными приемами.Поскольку реакция внутримолекулярная, соотношение исходных компонентов не играет существенной роли, побочных продуктов не образуется. Реакция экзотермична, поэтому один пз реагентов, например третичный амин, желательно вводить небольшими порциями или прикапывать с такой скоростью, чтобы температура реакции пе поднималась резко. Для снятия выделяемого тепла возможно охлаждение реакционной смеси, а также проведение реакции в среде легкокипянгего растворителя, например эфира.Окончание реакции определяется по количеству выпавшего кристаллического осадка хлоргидрата амина, либо хроматографией реакционной смеси в топком слое окиси алюминия или силнкагеля. По окончании реакции ится к области получения кислот фосфора, а именния новых циклофосфонаи формулы ОН 10 где К - алкил.Эти соединения м качестве физиологиИзвестна реакция реххлористым углер зованио гекситцикл ксилитана ранее в эСпособ получения тана указанной выш на том, что 5-алкил псй формулы огут бы чески а гекситф одом, пр офосфон ту реакц циклоф е общей фосфонг ь использованы в ктивных веществ. осфонитов с четыиводящая к обраатов, Фосфониты ию не вводились. осфонатов ксилиформулы основан ты ксилитана обОН О СН 20 Р-Н чкил, подвергают взаимодеиствиюористым углеродом. где Й егырех 30, О0 Гос)аиитслн М, МакаровТехред Т. Миронова Ре Ктор Л. Новожиова Корректор В, Кочкарева Заказ 2458) Изд.524 Тираж 506 Подиисое 11 иИПИ Государственного комитета Совета Министров ССГРино р)и(и, ир, Саиуиовз, 2 осадок о(х 1)ил.тровыва(от, а фильтраг упаривают, Продукт реакции - вязкие масла, промывают эфиром либо дноксаном,Пример 1. В двухгорлую колбу (га 50 мл с обратным холодильником помещают 1,8 г (0,68 моль) 5-гексилфосфонита ксилитана и 6,4 г четыреххлористого углерода (шестикратный избыток), добавляют 20 мл абсолютного эфира и при перемешивании током инсртного газа (аргона, азота) при комнатной температуре прикапывают раствор триэтиламина в количестве 7 г (десятикратный избыток) в абсолютном эфире в течение 1 час. Далее реакционную смесь выдерживают при перемешивании и комнатной температуре в течение 1 час. Выпавший кристаллический осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают и про. мывают абсолютным эфиром на фильтре. При этом выделено 0,94 г (100%) хлоргидрата амина, что свидетельствует о прекращении рсакции. Фильтрат упаривают. Продукт реакции - вязкое масло, содержит 99 о(оо циклогексилфосфоната ксилитана. В качестве примеси содержится хлоргидрат амина. Для идентификации вещества продукт перегоняют в глубоком вакууме 110 -- 10 - 4 мм рт. ст.). Выход после перегонки хроматографически чистого продукта составляет 1,03 г 158%). Строение циклогексилфосфоната ксилитана доказано элементарным анализом, хроматографией, а также ИК- и ЯМР-спектроскопией. К 1 0,6 (АЬОз П ст, акт. по Брокману, система - хлороформ: метанол - 9: 1, проявитель - пары йода), К 1 0,55 (бумага, система - этанол; : к-бутанол: вода - 1: 4: 5, верхний слой); К 1 0,24 (бумага, система - изопропанол: : амилол: вода в : 4: 5, верхний слой); т, кип, 200 оС (0 4 рт, )Найдено, %: С 49,81, 49,74; Н 8,12; 8,19; Р 11,52; 11,59;СНОзРВычислено, %: С 49,99; Н 3,019; Р 11,72. 1 ( р и м е р 2. Ь (1)ехго")лук) колоу на 50 зл,оборудованную капилляром для подачи аргона, обратным холодильником и капелшгой ьч) )нко), загружая) и Л,1 1 ( мль) 5.но 11,1):)и 5 фонита кон.(птана, 2,(5 ( (1,4 моль) )е,)схлорисгого углерода и 1 О мл абсолк)тво( ) эфира. При неремешивании током аргона )(рикапывают раствор триэтиламина в абсолютном эфире в течение 1 час. Через 10 - 15 мин 10 раствор мутнеет и еще через 0,5 час появля(отся кристаллы хлоргидрага. Реакция продолжается 3 час при комнатной температуре.Выпавший хлоргидрат амина отфильтровыва(от, фильтрат упаривают и выделяют конеч ный продукт - циклононилфосфонат ксилитана с выходом 89% в виде масла, которое при стоянии кристаллизуется. Л 0,34 (51 О, пН 20, система - хлороформ:метанол - 9: 1, проявитель - пары йода), Я 0,47 1 А 1 Оз 11 ст.20 акт. по Брокману, система - хлороформ: мс(ано; - 9: 1); т. нл. 114 С.Найдено, о)о; С 55,05, 55,22; Н 9,20, 8,90;1 10,00, 9,96.С 11 РО25 Вычислено, %: С 55,0; Н 8,84; Р 10,01. Предмет изобретения 1. Способ получения циклофосфонатов ксил(грана общей формулы 30 ОН35 где К - алкил, отличающийся тем, что5-алкилфосфониты ксилитана подвергают взаимодействию с четыреххлористым углеродом в присутствии органического основания с последующим выделением целевого продукта 40 известными приемами.2. Способ по и. 1, отл и ч а ю щи й ся тем,что роцесс роводят в среде инертного оргаческ)г) растворителя, например эфира.