Способ получения а-хлорзамещенного сложного эфира цикленового ряда

ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕН Ия Союз Советскитт Социалистических Республикосударствеииаги коцит Совета Мииистров ССС оо делаи иэооретеиий и открытий) Заявител итский филиал Института нефтехимических АН Азербайджанской ССРоцессов ЛУЧЕНИЯ а-ХЛОРЗАМЕЩЕННОГО СЛО ЭФИРА ЦИКЛЕНОВОГО РЯДА 4) СПОСОБ П ещенгают дель- подидом тем- одукт Изобретение относится к способам получения сложных эфиров а-хлоркарбоновых кис. лот, а именно новых а-хлорзамещенных сложных эфиров цикленового ряда, которые могут найти применение в качестве пластификаторов, а также в качестве физиологически активных веществ.Известен способ получения сложных а-хлорметиловых эфиров органических кислот путем взаимодействия параформа с карбоновыми кислотами и газообразным хлористым водородом в присутствии хлористого цинка. Но при перегонке полученный продукт разлагается под действием температуры, т. к. в реакционной среде находится катализатор и следы воды. Кроме того, во время реакции образуются побочные продукты, влияющие на качество и выход целевого продукта. Что же касается продолжительности процесса, то она относительно велика. С целью получения новых а-хлорзамных эфиров цикленового ряда предласпособ, заключающийся в том, что непреный моно- или бициклический альдегидвергают взаимодействию с хлорангидралифатической карбоновой кислоты припературе от - 35 до - 40 С. Целевой првыделяют известными приемами.Строение синтезированных продуктов казано путем химических превращении и ИК-спектроскопией.Установлено, что реакция Л-тетрагидробензальдегида с хлорангидридами кислот 5 протекает без катализатора при охлаждении.В отличии от указанного альдегида данная реакция с 2,5-эндометилен-Л-тетрагидробензальдегидом протекает гладко с использованием катализатора ЯпС 1, и приводит к обра О зованию ожидаемого аддукта с выходом50 - 60%.Поставленная цель позволяет получить новый класс устойчивых при разгонке а-хлорзамещенных сложных эфиров цикленового ря да, сократить время процессов до 2 час и увеличить выход целевого продукта при исключении пли использовании минимального количества катализатора.П р и м е р 1, Получение сложного эфирауксусной кислоты а-хлор 2,5-эндохгетилен-Л- -тетрагидробензилового спирта.В колбу, снабженную механической ме.шалкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 25 г (0,2,ио.гь) 2,5-эндометилен-Л-тетрагггдробензальдегида, 70 л,г дихлорэтана и охлаждают до температуры от - 35 до - 40 С. При перемешивании в реакционную колбу по каплям добавляют 20 г (0,2 ло гь) хлористого зо ацетила, далее к смеси прибавляют 5 - 6 ка4159 Я Предмет изобретения Составитель Н. Токарева Техред Е. БорисоваКорректор Н. Стельмах Редактор Д. Новожилова Подписное Заказ 3039 Изд. М 1299 Тираж 506 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Хосина, Ж.35, Раушская наб., д, 4,5Загорская типография 3пел: БпС 14, после чего перемешивание про.должают около 15 лгия. Затем смесь переносят в стакан со льдом, отделяют органичес.;й слой, промывают охлажденной водой донегр гзального состояпнг, сушат над МД 804 ифракционируют. Выделяют 20 г (1) (50"о оттеоретического) с т. кип. 84 - 85"С/2 лглг рт, ст,и1,4850; гРо 4 11397; МЙ найд. 50,30;Я 1 выч. 50,03,11 айдено, /,: С 60,36; Н 6,98; С 1 17,45,СгоНгзОвС 1.Вычислено, /о. С 60,36; Н 6,98; С 1 17,45.Лналогичным способом синтезировансложный эфир пропионовой кислоты о 5-хлор 2,5-эндометилен - Л - тетрагидробензиловогоспирта с т. кип. 91-92 С 3,5 глг рт. ст. и1,4810; г/-",о 1,1054.Мгх найд. 54,79; МГс выч, 54,64,Выход 40/, от теоретического,1-айдено, /,: С 61,12; Н 6,76; С 1 16,77.С Н -О.С 1,Вычислено, %. С 61,66; Н 7,45; С 1 16,52.П р и м е р 2. Получение сложного эфирауксусной кислоты а-хлор-Л-тетрагидробензилового спирта. В реакционную колбу помещают 19 г г.0,16 лоло) Л-тетрагидробензальдегида и охлаждают до - 30 С. По каплям добавляют 13 а (0,16 моль) хлористого ацетила. При той же температуре реакционную смесь переменгвают 2 гас. Затем температуру поднимают до комнатной. После чего реакционнуи) смесь подвергают вакуумной разгонкс и фракционированием выделяют 20 г продукс 1та с т. кип, 90 - 91 С/5 лг,11 рт. ст. и "- ,4750; Д о 1,1191; МКг 5 найд. 47,61; Мйг выч.47,29.Выход 61/, (от теоретического).Найдено, /,; С 57,21; Н 6,86; С 1 18,60.С Н;О;.С 1,Вычислено ю/,: С 57,33; Н 6,89; С 18,80.П р и м е р 3, Омылсние сложного эфирауксусной кислоты а-хлор 2-5-эндометилен-Лз-тетрагидробензилового спирта.В колбу помещают 15 г сложного эфирауксусной кислоты сх-хлор,5-эндометилен- .Л-тетрагидробензилового спирта и рассчитанное количество 20%-ного раствора едкого кали, Смесь нагревают при 60 С в течение 3 час. После соответствующей обработки и разгонки под вакуумом выделен 2,5-эндометилен-Л-тетрагидробензальдегид с т. кип.62 - 63 С(18 мм рт. ст.; и" 1,4900; г/. 20 Л 1Д1,0398. Литературные данные 71 - 72 С/20 мм р 1 с 1 гг ва4886 г/ 201 0227Получение соответствующего альдегидаподтверждает строение а.хлор 2-5-эндомет 14- лен-Л-тетрагвдробензилового спирта. Способ получения и.хлорзамещепного 30 сложного эфира цпкленового ряда, от,гичагогг 4 иггся тем, что непредельный моно- или бициклический альдегид подвергают взаимодействию с хлорангидридом алифатической карбоновой кислоты при температуре от - 35 до 35 40 С с последующим выделением цс гевогопродукта известными приемами,