412202

412202 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикимое от авт, свидетельстваЗаявлено 23.11.19 3684 23-4) М. Кл С 071 9/32 соединением заявки-осударстеенныи комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий иоритет УДК 547.26118.07Опубликовано 25,1,1974. Бюллетень3Дата опубликования описания 19,И 11.1974 второбретен Лег ЕпДТБ осте;г; наявител ЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 2-ОКСА(ТИА) АЛКИЛАРИЛФОСФИНОВЪХ КИСЛОТ ОС с получению эфиименно: к новому 2-окса (ти а) -алкилщей формулы где и радикапи сера.ыть использованыысс металлов, фиеств, пластификаИзвестен опособ получения эфиров 2-окса (тиа) алкиларилфосфиновых кислот взаимодействием алкилхлорметилового эфира или алкилхлорметилсульфида с диалкиловым эфиром арилфосфонистой кислоты при нагревании,Эфиры арилфосфонистой псислоты синтези,руют действием спиртов на арилдихлорфосфин в присутствии третичного амина; в свою очередь, арилдихлорфоофипы получают разрушением комплексов арилдихлорфосфинов и хлористого алюминия пиридином. Таким образом, известный способ получения эфиров 2-окса (тубиа) алкиларилфосфиновых псислот по суще Изобретение относится ров фосфинавых кислот, а пособу,получения эфиров рилфосфиновых кислот о К и К - алкил;Аг - а ром атическХ - кислород илЭти соединения могутв качестве эмстрагентов цензиологичежи активных вещторов. стерву трехстадиен, и исходные эфиры арилфосфонистых кислот труднодоступны.Цель изобретения - упростить,процесс.Достигается это тем, что алкилхлор,метп- Ь ловый эфир,или алпсилхлорметилсульфпд подвергают взаимодействию с комплексом арилдипхлорфосфина с хлористым алюминием с последующей обработкой реакционнон смеси спиртом и выделением целевого продукта.1 о Процесс желательно проводить в средеинертного органического растворителя, например 1,1,2,2-тетрахлорэтана, Исходный комплекс получают взаимодействием ароматического углеводорода с избытком треххлорнстого фс" фора и хлористым алюмтнием.Выход целевых продуктов составляет 70 -90% прн Х - кислород и 62 - 75% при Х - сера.П,р и м е р 1. Изоамиловый эфир 2-оксапропил фенил фосфиновой кислоты.,Смесь 15,6 г (0,2 люль) абсолютного бен.зола, 82,6 г (О,б,ноль) треххлористого фосфора и, 26,8 г (0,2 люль) безводаого хлористого алюминия кипятят при перемешивании 25 3 часи изоыток треххлористого фосфора отгоняют при 50 - 55 С (10 мм). Остаток растворяют в 20 лл сухого 1,1,2,2-тетрахлорэтана, и к полученному,раствору прибавляют по каплям при перемешивании 16,1 г (0,2 люль) З 0 метплхлорметплового эфира при - 20 С. Ре35 Предсмет изобретения КХСН 0"ок РСоставителТехред Е. Редактор С. Ежкова Заказ 1050/204 Изд.397 Тираж 506 Подписное ЦНИ 11 П 11 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Л 1 осква, )1 х, Рауьнскаи наб., д. 4/5Тинь Хапин. фил. пред. Патент акционную смесь осгавляют на ночь, добав.ляют к ней по каплям при перемешивании53 г (0,6 моль) сухого изоазгилового спиртапри - 10 С, перемешивают 2 час при 60 С,охлаждают, выливают на лед си извлекаютбензолом (4 Х 50 лсл).Объединенные вытяжки промывают,раствором бикарбоната натрия, фильтруют, отго/няют растворитель и остаток перегоняют. Вы.сход изоамилового эфира 2-оксаспропилфенилфосфиновой кислоты 46 г (89,9%); т. кип.154 С/2,5 лслс; с 14 г 1,0708; сгсз 1,5006.Найдено %: С 60,78; 60,83; Н 8,31; 8,25;М 1 хо 70,39,С сз 1 г 10 зР.Вычислено, %: С 60,94; Н 8,20; М 1 хо 70,74,ИК-спектр, слс : 3030; 1592; 697 (СаНв)1441 (Р - СвНз), 1229 (Р = 0), 1112(0,2 дсо,гь) без,водного хлористого алюминии,30,1 г (0,2 моль) 11-гексил-хлор метиловогоэфира и 44,5 г (0,6 моль) 11-бутаснола лолучасот 48,6 г (77,9%) бутнлового эфира 2-оксаоктсилфенилфосфнновой кислоты, т. кип, 171 -172 С(1,5 лслс; с( 1,015; и сз 1 А 904.Найдено, %; С 65,22; 65,24; Н 9,44; 9,30;Л 1 о 88,92.С 1 гНгвОзР,Выч 1 сслено, %: С 65,37; Н 9,29: Мйо 89,31.П р и м е р 4. Бутлловый эфир 2-тиапропилтол ил 1 фссфиновой кислоты,В аналогичных условиях (пример 1) из18,2 г (0,2 моль) абсолютного толуола, 82,6 г (0,6 моль) треххлористого фосфора, 26,8 г (0,2 моль) оезводвопо хлористоспо алюминия, 5 9,7 г (0,2 лсоль) метилхлорметилсульфида н44,5 г (0,6 моль) н-бутанола получают 33,8 г (62,1%) бутилового эфира 2-тиапропилтолилфосфиновой кислоты; т, кип. 165 С(1,2 лслс; сУ 4 1,0930; сго 1,5328;Найдено, %: С 57,47; 57,44; Н 7,50; 7,62;М 1 х о 77,21.С цНгОгРЯ.Вычислено, %:С 57,35; Н 7,72; Мйо 76,97, 15ИК-спектр содержит примерно те же полосы поглощения, чтьо,продукт в примере 1, за ис)ключением полосы простой эфсирной связи.П р и м ер 5. Изоамиловый эфир 2-тиабутилфетсилфосфитсовой кислоты.В аналогичнькх условиях (пр 1 имер 1) из5,6 г (0,2 моль) абсолютного ъаФзола, 82,6 г (0,6 моль) треххлористого фосфора, 28,6 г (0,2 лсоль) безводного хлористого алюминия, 22, г (0,2 лсоль) этилхлорметилсулыфида и 53 г (0,6 моль) сухого изоамилового спирта по.чучают 42,5 г 74,3 изоамилового эфира 2- тиабутилфенилфосфиновой кислоты; т. кип, 16 в 1 С/2 мм; с(1 1,0805; сгсз 1,5269;30 Найдено, %: С 53,53; 53,59; Н 7,25; 7,25;Мйо 8 3С 14 НгзОгРЯ.,Вычислено, %: С 53,51; Н 7,32; МКп 81,52,1. Способ получения эфиров 2-окса (тиа)алкиларилфосфинсвых кислот общей формхлы:40 где К и Г - алкил.45 Лг - ароматичеекий радикал,- кислород или сера,,на основе алкилхлор/метиловьп эфиров силнал кнл хлор сяетилсульфи 1 дов, отличаюисийся те и,что, с целью упрощесния процесса, алкилхлорметиловый эфир или алкилхлорметнлсульфидсподвергают взаимодействию с комплексомарилдихлорфосфина с хлористым а/номиниемс последувидей обработкой смеси спиртом ивыделением целевого гродукта.2. Спссоб по п, 1, от,гичссюиссссссп тем, чтопроцесс провсдят в среде инертного органического растворителя, напризсер, 1,1,2,2-тетрахлорэтана.ь М. МакаровБорисова 1 хорректор А. Васильева