Способ получения сополимеров

408 ИБ Союз Советских Социюлистичжкнх Рбсп 1 бпикК АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт; свидетельства,Заявлено 26.1.1971 ( 1615101/23-5) И; Кл. С 081 1500 с присоединением заявки-ПриоритетОпубликовано 25.1,1974, Бюллетень3Дата опубликования описания 18,И.1974 Гсудгрд вц и.".р к:м-.вт Слв.а 1;:яягтрец 1" " л; дзлвм язвбрвтс,яй УДК 678.765(088.8) и .ткв:,гяи Авторыизобретения Б, Л. Андондонская, А. И. Езриелев и Е. С, Роскин Заявитель Ленинградский институт текстильной и легкой промышленности им. С. М. КироваСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ Изобретение относится к способу получения волокнообразующих сополимеров акрилонитрила (АН).Известен способ получения сополимеровпутем радикальной сополимеризации акрилоиитрила или его смесей с другими сополимеризуемыми мономерами, содержащими однудвойную связь, и малеииового ангидрида(МА) в присутствии ненасыщенного соединения, образующего с малеиновым ангидридомкомплекс с переносом заряда, в растворителе,ие содержащем активного водорода. Однакоудельная вязкость получаемых сополимеров(0,1 - 0,4) недостаточна для получения волокна,Для получения волокцообразующих сополимеров предложено акрилонитрил и малеиновый ангидрид брать при молярцом соотношении 1:0,001 - 0,15.При этом молярцое соотношение ненасыщенного соединения, образующего с малеиновым ангидридом комплекс с переносом заряда, и малеицового ангидрида должно составлять ие менее 0,5:1, предпочтительно 1 - 3:1,Процесс сополимеризации согласно изобретению проводят только в растворителях, несодержащих активного водорода, растворяющих компоненты полимеризуемой системы ипредпочтительно ие растворяющих образуюииеся сополимеры. Примерами таких растворителей являются углеводороды - бензин, уайт-спирит, изооктаи, бецзол, толуол и т, п., галоидпроизводные - дихлорэтан, метиленхлорид, хлороформ, сложные эфиры - метил ацстат, этилацетат, бутилацетат и др., кетоиы - ацетон, метилэтилкетои.Содержание моиомеров в полимеризуемойсмеси должно быть 5 - 65% (предпочтительно 10 - 50% ) .10 В соответствии с изобретением в качествесоединений, содержащих способную к сополцмеризации двойную связь, используют соединения, сополимеризующцсся с акрилоцитрилом и образующие достаточно равномерные с 15 иим по составу сополимеры, например акриловые эфиры, амиды, акролеин, метилвииилкетои, метакриловые эфиры, метакролеии, вииилиденхлорид, вииилацетат и т, д.Соотиошеиис моиомеров, содержащих одну, 20 способную к сополимеризации двойную связь,может меняться в широких пределах, однако предпочтение отдается смесям, при сополимеризации которых образуются сополимеры, содержащие ие менее 80% акрилонитрила.25 В качестве непредельных соединений, образующих с малеицовым ангидридом комплек.сы с переносом заряда, используют производные этилена, в которых один или два атома водорода замещены иа органические радика лы) присоединенные к молекуле этилена 1 е408555 рез группу - СН, - или через кислород простой эфирной группы, Примерами таких соединений являются аллильные и металлильные производные - аллилацетат, металлилметиловый эфир, металлилацетат, простые вини ловые эфиры - винилметиЛовый, винилэтиловый, винилбутиловый (ВБЭ), винилизобутиловый, простые пропениловые и изопропениловые эфйры - метилпропениловый, этиЛйропениловый и т. д. 10 Процесс сополимеризации инициируют известными инициаторами свободнорадикальной полимеризации или инициирующими системами, в частности такими, какперекисьбензоила, 15 динитрил- азо - бис - изомасляной кислоты Таблица 1 Характеристическаявязкость при 20 С Концентрация мономеров в реакционной смеси, вес. %опыта 2,5 4,0 84:3:3:10 78:6:6:10 1,98 2,10 70,5 67,6 и малеинового ангидрида в присутствии ненасыщенного соединения, образующего с малеиновым ангидридом комплекс с переносом за ряда, в растворителе, пе содержащем активного водорода, отличающийся тем, что, с целью получения волокнообразующих сополимеров, акрилонитрил и малеиновый ангидрид берут при молярном соотношении 55 1: 0,001 - О, 15. П р и м е р ы 5 - 6. Четверные волокнообразующие сополимеры.Г 1 олимеризацию проводят в нзооктане (40% мономера в реакционной смеси при Получаемые волокнообразующие сополимеры обладают равномерным распределением ангидридных звеньев в цепи. Предмет изобретенияСпособ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации акрилонитрила или его смесей с другими сополимеризуемыми мономерами, содержащими одну двойную связь,дициклогексилпироксидикарбо(ДИНИЗ),нат,Процесс полимеризации проводят в широком интервале температур, определяемым активностью инициирующих систем.Получаемые полимеры не растворимы в исйользуемых растворителях, легко могут быть отфнльтрованы и высуп 1 ены.П р и м е р ы 1 - 4. Сополнмерйзацию проводят в изооктане при 80 С. В качестве катализатора используют 0,05 вес. % динитрилазо-бис-изомасляной кислоты.Характеристическую вязкость определяют из разбавленных растворов в диметилформамиде при 20 С.Исходные данные представлены в табл. 1. 80 С в присутствии метилакрилата - МЕТАК,динитрил - азо - бис - нзомасляной кислоты0,005 г),Исходные данные представлены в табл, 2.