403657

А Й-И Й 403657 ОПИСИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскикСоциалистицескихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельствааявлено 1641.И 71 ( 1619488/2 Кл. С О 7 с 13,/14 С 07 с 15/02 вкиприсоединением з осударственныи камитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий ет иор ДК 547.514,(088,8)973. БюллетеньОпубл овано 26.Х Дата опубликования описания 27.111.197 Авторыизобретения Г. Н, Солтовец, И. В. Чениксв, В. Г. Кульневич и В. А. Смирнов Краснодарский политехнический институтявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАРИЛЗАМЕ ЦИКЛОП ЕНТАДИ ЕНОВ 2 получения иенов. Завляют инв, различктов с дне для про- органичемещенных соответст алюминия.Этот споо значенияоперации ее дорого Предлагается в качестве восстанавливающего агента использовать амальгамы щелочных металлов в спиртовом или спиртобензольном 20 растворе.Желательно в качестве восстанавливающего агента использовать амальгаму натрия в концентрации 2 - 4 г экв Ха/1 л Но, Процесс ведут при перемешивании и непрерывной пода че исходного раствора фульвена на амальгаму натрия концентрации 1,5 - 3,5 н. при 15 - 25 С. После окончания реакции, которая контролируется спектрофотометрически, раствор, содержащий конечный продукт, сливают с амальга- ЗО Изобретение относится к способуалкиларилзамещенных циклопентадмещенпые циклопентадиены предсттерес для получения антидетонаторных ядохимикатов, для синтеза адденофилами, которые имеют значенимышленности пластических масс иского синтеза.Известен способ получения арилзциклопентадиенов восстановлениемвующих фульвенов амальгамойВыход целевого продукта не указансоб не может иметь промышлепногиз-за необходимости специальнойприготовления самой амальгамы,визны и твердого состояния. мы и выделяют замещенный циклопентадиен обычными методами: экстракцпя растворителем, например бснзолом, отгонка растворителя и перегопка готового продукта под вакуумом.Предлагаемый способ получения замещснных циклопентадпенов отличается простотой, технологичностью, высокими выходами, чистотой целевого продукта и может быть использован в промышленных масштабах.Преимуществом этого способа является то, что в качестве восстанавливающего агента используют амальгамы щелочных металлов, образующиеся прп получении хлора в ваннах с ртутными катодами.В качестве исходных фульвенов используют фенил- метплфенил- и дпфенилфульвепы. П р и м е р 1. В реакционныц сосуд загружают 500 мл амальгамы натрия, содержащей 2,15 г экв Ха/1 л Нд с зеркальной повсрхностью 135 сР. На амальгаму с постоянной скоростью 8 мл/мин подают раствор 80 г мстилфепилфульвена, т. кпп. 154 - 156 С 15 мм рт. ст., по =1,б 318; 1.=300 нм, Ж =1,02 г/сг, МВ=168 (в 500 мл этилового спирта). Восстанавливаемый раствор и амальгаму натрия непрерывно перемешивают мсханичсской мешалкой со скоростью 150 - 180 об/мин. Температура опь 1 та 18 - 20 С,Редактор Д. Пинчук Тскред Т. Ускова Заказ 608/5 Изд. М." 200 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Ыидистров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 7 К.35, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3После приливания всего раствора на амальгаму окончание реакции восстанавливания устанавливают спектрофотометрически по исчезновению максимума погашения исходного метилфенилфульвена в УФ-части спектра при Лак=300 нм.Раствор сливают с амальгамы, добавляют равный объем воды и конечный продукт экстрагируют бензолом. Бензольные вытяжки сушат сернокислым натрием, растворитель отгоняют при атмосферном давлении, а остаток перегоняют под вакуумом. При этом получено 74 г 1-фенил-циклопентадиенилэтана, что составляет 88,7% от теоретического. Константы конечного продукта: т. кип. 152 в 1 С/22 мм рт. ст.; по =1,5526; Й =0,9834 г/смз; Лп 1 ак= =250 нм (в гексане); МВ=170.П р и м е р 2. Процесс ведут по методике, описанной в примере 1, но на 1000 мл амальгамы натрия исходной концентрации 2,12 г экв Ха/1 л Нд приливают со скоростью 7 мл/мин раствор 74,6 г дифенилфульвена в спиртобензольной смеси (300 мл спирта и 300 мл бензола). Константы дифенилфульвена: т, пл.82 С; МВ=230; Л=330 нм.Получают 65 г бензгидрилциклопентадиена, что составляет 86,5% от теоретического.Т. кип. 190 С/12 мм рт. ст,; по =1,6052; МВ =232, Лтпак=258 нм (в гексане). При охлаждении продукт кристаллизуетсяв бледно-желтые кристаллы с т: пл. 54 - 56 С,П р и м е р 3. По методике, описанной в примере 1, восстанавливают 50 г фенилфульвена; т, кип. 147 - 150 С/25 мм рт. ст.; по =1,5540; (14 =1,005 г/смз; МВ=154.В опыте используют 600 мл амальгамы натрия концентрации 1,84 г экв. Иа/1 л Н. Навеску фенилфульвена растворяют в смеси спирта с бензолом (250 мл спирта на 250 мл бензола) и подают на амальгаму со скоростью 10 мл/мин,Получено после выделения 41 г бензилциклопентадиена, что составляет 81 % от теоретического. Константы конечного продукта: т. кип. 143 - 147 С/20 мм рт. ст.; по =1,5444; д 4 =0,9953 г/см, МВ=156. Предмет изобретения1. Способ получения алкиларилзамещенных 20 циклопентадиенов восстановлением соответствующих фульвенов в присутствии восстанавливающего агента с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения эф фективпости процесса, в качестве восстанавливающего агента используют амальгамы щелочных металлов в спиртовом или спиртобензольном растворе.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, в 30 качестве восстанавливающего агента используют амальгаму натрия в концентрации 2 - 4 г экв Ма/л Нд