Способ получения о-алкил-8-органохлортиофосфатов

НО ПИ"-АН И ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик 395372 Зависимое от авт. свидетельства-.Ч. Кл. С 071 9/20 Заявлено 15,1,1971 ( 162 683/23 с присоединением заявки-Приоритет -осударственный комитетСовета Иинистров СССРпо делам иэеоретенийи открытий УДК 547.26118.07убликовано 28,7111,1973. Бюллетеньописания 4.Х 11.1973 ата опубликовани вторызобретения Н, К. Близнюк, 3, Н. Кваша и Г. А, Маджара Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологиаявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-АЛКИЛОРГАНОХЛОРТИОФОСФАТОВ нгидновый ртиогде Предлагается способ получения хло ридов тиофосфорных кислот, а именно способ получения 0-алкил-Б-органох фос фатов общей фор мулы КО ,11К - алыил, хлор-или дихлоралкил;К - алкил или а 1 рил.Эти соединения представляют большой интерес в качестве полупродуктов синтеза разнообразных физиологически активньи фосфорорганических соединений.Известен способ получения О-алкил-Я-органохлортиофосфатов (взаизгодействиеы диалкилхлорфосфитов с сульфенилхлоридами. Этот способ позволяет, получать целевые продукты с довольно высоким выходом, одпако диалкилхлорфосфиты труднодоступны.Цель изобретения - упрощение процесса за счет использования более доступных исходных веществ (алкилдихлорфосфитов). По предлагаемому способу алкилдихлорфосфит подвергают взаимодействию с уксусной кислотой и сульфенилхлоридсм.Процесс желательно вести в среде инертного органического растворителя, напризгер хлороформапрои минус 50 - плюс 20 С. В качестве сульфвнилхлоридов во многихслучаях целесообразно использовать свежеприготовленную реакционную массу, полученную при взаимодействии экьимолярных колиБ честв орга 1 нического тистола или дисульфида ихлора или хлористого сульфурила.Целевые продукты, получают с хорошимвыходам (60 - 94%) и выделяют извеснымпприемами,1 О П р и м е р 1. П о л у ч е н и е О - 1,3 - д,их л ор и з оп р о п и л - Я - м е т и л х л о р т и офосфатаК раствору 0,25 г ноль диметилсульфидав 20 ял хлороформа пр,и минус 50 - минус15 40 С прибавляют 0,05 г лголь хлористогосульфурила или хлора. Температуру смесидоводят до комнатной и получают раствор А,К раствору 0,095 г лголь 1,3-дихлоризопропилдихлорфосфита в 30.1 гл хлороформа при ком 20 напной температуре приливают 0,095 г 1 го,гьледяной уксусной .кислоты, а затем прп охлаждении до хгинус 45 - хгинус 40 С - расчвор А. Температуру смеси, доводят до козгнатной, летучие и растворитель удаляют в25 вакууме и перегонкой выделяют проду 1 кт, т.кип. 136 - 138 С 1,5 лгзг рт, ст.; и,"- 1,5220;ггг," 1,4971; Мйг найдено 52,46, вычислено52,85; выход 92%.Найдено, %: С 41,12; Р 12,43; Ь 12,16,С 4 НВС 302 РЯКорректор О. Тюрина Редактор О, Кузнецова Заказ 686/22269 Изд.947 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мшшстров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил. пред. Патент Вычислено, %: С 1 41,36; Р 12,03; 5 12,42.В условиях примера 1 получают другие вешества, выход и свойства которых приведены в таблице.Пример 2, Получение О-нзобутил -5- фен ил хлор ти офосфата.К раствору 0,05 г лголь тиофенола в 10 дг.г хлорофорега при 0 С дооавляют 0,05 г иго,гь хлористого сульфурила. Смесь кипятят 30 лггггг и получают раствор Л.К раствору 0,05 г лголь ггзобутилдихлорфосфита в 20 лг,г хлороформа при 20 С приливают 0,05 г лчо.гь ледяной уксусной кислоты, а затем при лингус 20 - минус 15 С - раствор Л. Температуру реакционоой массы доводят до комнатной, растворитель и летучие удаляют в вакууеге и перегонкой выделяют продукт, т, кип. 144 - 146 С 3 лглг рт. ст:, гг ," 1,5420; ггао 1,2396; МР гг найдено 67,15, вычислено 67,22; выход 66%. 1. Способ получения О-алкил-оргалохлортиофосфатов обшей формулы где К - алкил, хлор-или дихлоралкил; К - алкил или арил,Найдено, %: С 1 13,12; Р 11.49; 5 12,38.СоСг,О.РЯВычислено, %: С 1 13,41; Р 11,72; 5 12,10. .5Пруаер 3. Получение О-бутилЯ - 25-дгихлорфенилхлортиофосфата.К смеси 0,05 г .поль бутилдихлорфосфита0,05 г . иго,гь ледяной уксусной кислоты в20 лг.г хлороформа при охлаядении до минус 30 - минус 20 С прибавляют раствор 0,05 г ло,гь 2,5-дихлорфенилсульфенилхлорила в 20 лг.г хлороформа. Температуру реакционной массы доводят до комнатной, растворитель удаляют в вакууме и в остатке получа.ют продукт с выходоьм 94% и"-" 1,5763; Ро 1,4197; МЛг найдено 77,6, вычислено 76,9.Найдено, %: С 1 31,52; Р 9,46; Я 9,18.20 СгоНгаС 1 з 02 РЯВычислено, %: С 1 31,93; Р 9.29; 5 9,60. на основе хлорфосфитов и сульфенилхлорггдов, от.гидгаюгггийся тсм, что, с целью упроше ния процесса, алкилдихлорфосфит подвергаютвзаимодействию с уксусной кислотой и сульфенилхлоридом.2, Способ по п. 1, от.гигающийсл тем, чтопроцесс проводят в среде инертного органи ческого растворителя, наприагер хлорофорега. 3, Способ по п. 1, от,гигающийся тем, чтопроцесс, ведут при минус 50 - плюс 20 С.